成都纺织高等专科学校染化与环境工程系：《有机化学》第八章 羧酸及其衍生物

Organic chemisly 第八章羰酸及其衍生物 Carboxylic Acids and Their Derivatives 重点 1、羧酸的命名、羧酸的化学性质 2、羧酸衍生物的结构和命名、羧酸衍生物的化学性质 难点: 羧酸的酸性强弱比较、羧酸衍生物的化学性质 八章酸及其行生

第八章 羧酸及其衍生物 Carboxylic Acids and Their Derivatives 重点： 1、羧酸的命名、羧酸的化学性质 2、羧酸衍生物的结构和命名、羧酸衍生物的化学性质 难点： 羧酸的酸性强弱比较、羧酸衍生物的化学性质

Organic chemisly 第一节羧酸 Carboxylic Acids 分子中含有官能团(COOH)的化合物称为羧酸。 它的通式为: RCOOH和 Arcooh。 8-1羧酸的分类和命名 Classification and Nomenclature of Carboxylic Acids 分类 1按烃基不同分为:脂肪族羧酸、脂环族羧狻酸和芳香族羧酸 2按烃基是否饱和分为饱和羧酸和不饱和羧酸 3.按分子中羧基数目分为一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸等 八章酸及其行生 马

第一节 羧酸 Carboxylic Acids 一、分类 1.按烃基不同分为：脂肪族羧酸、脂环族羧酸和芳香族羧酸 2.按烃基是否饱和分为饱和羧酸和不饱和羧酸 3.按分子中羧基数目分为一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸等。 8－1 羧酸的分类和命名 Classification and Nomenclature of Carboxylic Acids 分子中含有官能团（—COOH）的化合物称为羧酸。 它的通式为： RCOOH和ArCOOH

Organic chemisly 命名 1习惯命名法(俗名) 根据其来源命名:如蚁酸、醋酸、安息香酸等。 甲酸最初是由蚂蚁蒸馏得到的,称为蚁酸。乙酸最初是从 食用的醋中得到,称为醋酸。还有草酸、琥珀酸、苹果酸、柠 檬酸。系统命名与俗名的联系,如苯甲酸俗名为安息香酸、丁 二酸的俗名为琥珀酸等。 用希腊字母表示取代基位次的方法。含十个碳以上的直链 酸命名时要加一个碳字。 HCOOH CH3COOH CH3 (CH2)10COOH HOOCCH,COOH 蚁酸(甲酸)醋酸(乙酸)月桂酸(十二烷酸)胡萝卜酸(丙二酸) COOH OH COOH HOOCCH,CCH,COOH OH COOH OH OH 八章酸及其行生 柠檬酸 水杨酸 没食子酸

1.习惯命名法（俗名） 根据其来源命名：如蚁酸、醋酸、安息香酸等。 甲酸最初是由蚂蚁蒸馏得到的，称为蚁酸。乙酸最初是从 食用的醋中得到，称为醋酸。还有草酸、琥珀酸、苹果酸、柠 檬酸。系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁 二酸的俗名为琥珀酸等。 用希腊字母表示取代基位次的方法。含十个碳以上的直链 酸命名时要加一个碳字。 二、命名 HCOOH CH3COOH CH3 (CH2 )10COOH HOOCCH2COOH 蚁酸（甲酸） 醋酸（乙酸）月桂酸（十二烷酸） 胡萝卜酸（丙二酸） HOOCCH2CCH2COOH OH COOH COOH HO OH OH OH COOH 柠檬酸 水杨酸 没食子酸

以2系统命名法 Ramie chemistry (1)脂肪族羧酸:与醛相似。选含羧基在内的最长碳链为主链, 从羧基碳原子开始编号,根据主链上碳原子的数目称为“某酸 以此作为母体,然后在母体名称前面加上取代基的名称和位置。 羧酸也常用希腊字母来标名位次,即与羧基直接相连的碳原子 为α,其余位次为β、…,距羧基最远的为ω位 编号从羧基邻位碳原子开始,依次为α阝S,:E…。 CH3 CH2COOH CICH2CH2CH2CH2COOH CH3CHCOOH OH 4-甲基己酸 5-氯戊酸 (γ甲基己酸) 2-羟基丙酸α羟基丙酸 (氯戊酸) (乳酸) 八章酸及其行生 马

（１）脂肪族羧酸：与醛相似。选含羧基在内的最长碳链为主链， 从羧基碳原子开始编号，根据主链上碳原子的数目称为“某酸” ， 以此作为母体，然后在母体名称前面加上取代基的名称和位置。 羧酸也常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子 为α，其余位次为β、γ…，距羧基最远的为ω位。 编号:从羧基邻位碳原子开始，依次为α,β,γ,δ,ε…ω。 2.系统命名法 CH3CH2CHCH2CH2COOH CH3 ClCH2CH2CH2CH2COOH CH3CHCOOH OH 4-甲基己酸 （ -甲基己酸） 5-氯戊酸 （-氯戊酸） 2-羟基丙酸（ -羟基丙酸） （乳酸） 

Organic chemisly (2)不饱和羧酸 含羧基和不饱和键的最长碳链作为主链,根据主链 上碳原子数目称为“某烯酸”。编号从羧基开始。 例如: BrChoCHecchChcooh CH?C=CHCOOH C 4-乙基—6一溴-4一己烯酸 3-甲基-2一丁烯酸 八章酸及其行生

（2）不饱和羧酸 含羧基和不饱和键的最长碳链作为主链，根据主链 上碳原子数目称为“某烯酸”。编号从羧基开始。 例如： BrCH2 CH＝CCH2 CH2 COOH C2 H5 4-乙基－6－溴－4－己烯酸 CH3 C＝CHCOOH CH3 3-甲基－2－丁烯酸

Organic chemisly (3)芳香酸 ①羧基连在苯环上,以芳香酸为母体,环上其它基团作 为取代基命名。 COOH CH3 对甲基苯甲酸 ②羧基连在侧链上,以脂肪酸为母体,芳基作为取代基命 名 CH= CHCOOH CH CH COOH 3-苯基丙酸 八章酸及其行生新 苯基丙烯酸

（3）芳香酸 ②羧基连在侧链上，以脂肪酸为母体，芳基作为取代基命 名。 3-苯基丙烯酸 CH CHCOOH CH2 CH2 COOH 3-苯基丙酸 ①羧基连在苯环上，以芳香酸为母体，环上其它基团作 为取代基命名。 COOH CH3 对甲基苯甲酸

Organic chemisly (4)二元酸命名 选择含有两个羧基的最长碳链为主链,称为某二酸。 -COOH HOOCCHCOOH HOOCCHCHCOOH COOH 丙二酸 丁二酸 邻苯二甲酸 八章酸及其行生

（4）二元酸命名 选择含有两个羧基的最长碳链为主链，称为某二酸。 HOOCCH2 COOH HOOCCH2 CH2 COOH COOH COOH 丙二酸 丁二酸 邻苯二甲酸

Organic chemisly 8-2羧酸的制法 Synthesis of Carboxylic Acids 、氧化法 1高级脂肪烃氧化 O, Mno RCHoCHR RCOOH+ RCOOH 产物为高级脂肪酸混合物,其中C12-C18的羧酸,工业 上用制肥皂。 2.烯烃、炔烃氧化 RCH=CHR KMnO 4 H RCOOH +RCOOH KMnO RC≡CR RCOOH t rcooh H CH2=CHCH3O,磷组酸铋 CH2=CHCOOH 八章酸及其行生

8－2 羧酸的制法 Synthesis of Carboxylic Acids 1.高级脂肪烃氧化 一、氧化法 RCH2CH2R' O2，MnO2 RCOOH + R'COOH 产物为高级脂肪酸混合物，其中C12－C18的羧酸，工业 上用于制肥皂。 2.烯烃、炔烃氧化 RCH＝CHR' RCOOH + R'COOH KMnO4 H + RCOOH + R'COOH KMnO4 H + RC CR' CH2＝CHCH3 O2，磷鉬酸铋 CH2＝CHCOOH

Organic chemisly 3芳烃氧化侧链aH的氧化 KMnO4 R COOH R≠叔丁基 4伯醇或醛的氧化 氧化剂:K2Cr2On/H2SO4,CrO3/冰CH3CoOH KMnO4,HNo3等。 RCH2OH KMnO 4 RCOOH H RCHO KMnQ4→ RCOOH H RCH= CHCHO、托伦试剂 RCH=CHCOOH 八章酸及其行生

4.伯醇或醛的氧化 氧化剂：K2Cr2O7/H2SO4，CrO3/冰CH3COOH， KMnO4，HNO3等。 3.芳烃氧化——侧链α-H的氧化 R COOH KMnO4 H + R≠叔丁基 RCH2 OH RCHO RCH＝CHCHO RCH＝CHCOOH 托伦试剂 KMnO4 H + RCOOH KMnO4 H + RCOOH

Organic chemisly 5甲基酮氧化(碘仿反应) 用于制备少一个碳 原子的羧酸 I, Naoh RCCH CHI+ RCOoh 或NaOI 水解法 1.腈的水解(制备比原料多一个碳的羧酸) HHO (ArRON ArRCOOH 脂肪族腈常从卤代烃制得,故此法也可制备比原 卤代烃多一个碳原子的睛。 八章酸及其行生

5.甲基酮氧化（碘仿反应）———用于制备少一个碳 原子的羧酸 RCCH3 I 2，NaOH 或NaOI CHI 3 O + RCOOH 二、水解法 1．腈的水解（制备比原料多一个碳的羧酸） 脂肪族腈常从卤代烃制得，故此法也可制备比原 卤代烃多一个碳原子的腈。 (Ar)RCN (Ar)RCOOH H + ,H2O