复旦大学：《物理化学实验》课程教学资源（PPT实验课件讲稿）色谱法测定无限稀释溶液的活度系数 Measurement of Thermodynamic Function by Gas-liquid Chromatography

色谱法测定无限稀释溶液的活度系数 Measurement of Thernodynamic Function by Gas-Jiguid Chromatography E 化学系基

化学系基础实验中心 色谱法测定无限稀释溶液的活度系数 ——Measurement of Thermodynamic Function by Gas-liquid Chromatography

实验原到 实验方法 验步 数外理 剧考题

➢目的要求 ➢实验原理 ➢实验方法 ➢实验步骤 ➢数据处理 ➢思考题

写的要求 ☆用气液色谱法测定正己烷在邻苯二甲酸二壬酯中 的无限稀释活度系数; 通过实验掌握测定原理和操作方法。熟悉流量 温度和压力等基本测量方法; 今了解气液色谱仪的基本构造及原理

❖用气液色谱法测定正己烷在邻苯二甲酸二壬酯中 的无限稀释活度系数; ❖通过实验掌握测定原理和操作方法。熟悉流量、 温度和压力等基本测量方法; ❖了解气液色谱仪的基本构造及原理。 目的要求

实验原理 当载气H2将某一气体组分带过色谱柱时由 于气体组分与固定液的相互作用,经过一定 时间而流出色谱柱。通常进样浓度很小,在 吸附等温线的线性范围内,流出曲线呈正态 分布,如图1所示。 信号 1样品峰 空气峰 进样 t SNIL 图1色谱流出曲线图

实验原理 ❖当载气H2将某一气体组分带过色谱柱时，由 于气体组分与固定液的相互作用，经过一定 时间而流出色谱柱。通常进样浓度很小，在 吸附等温线的线性范围内，流出曲线呈正态 分布，如图1所示。 ➢

实验原理 >设样品的保留时间为(从进样到样品峰顶的时间),死的 (从相对惰性气体如空气进样到其峰顶的时间),则校正保留 时间为:t=t-t (1) >校正保留体积为:=F (2)式中,F一校正到柱温、柱压下的载气平均流量,ms 今校正保留体积与液相体积v关系为: 而 K

实验原理 ➢ 设样品的保留时间为（从进样到样品峰顶的时间），死时间为 （从相对惰性气体如空气进样到其峰顶的时间），则校正保留 时间为：。 ➢ 校正保留体积为： ❖ 校正保留体积与液相体积Vi关系为：

实验原理 气液平衡时,则P=P VI=IPRT WRT 推导可得 MiPiri mipi W,RT (10) M,Pt F F P P P

实验原理 ❖气液平衡时，则 ❖推导可得：

实验原理 只要把准确称量的溶剂作为固定液涂渍在 体上装入色谱柱,用被测溶质作为进样,测 得(10)式右端各参数,即可计算溶质i在 溶剂中的无限稀释活度系数 依据所给公式,将不同柱温下的数据作图, 即可求得各热力学数据

实验原理 ❖只要把准确称量的溶剂作为固定液涂渍在载 体上装入色谱柱，用被测溶质作为进样，测 得（10）式右端各参数，即可计算溶质i在 溶剂中的无限稀释活度系数。 ❖依据所给公式，将不同柱温下的数据作图， 即可求得各热力学数据

实验方法 本实验流程如图2所示: 12 11 9 0 图2色谱法测Y;实验流程图 1-氢气钢瓶;2-减压调节阀;3-净化干燥器;4-稳压:5-标准压力表∶6-热导池 一气化器;8-恒温箱:9-温度计;10-皂願流量计;11-电桥;12-记录仪

实验方法 本实验流程如图2所示：

实验步骤 1.打开N2钢瓶,色谱仪中的气路通N2。检漏后,开启色谱仪。色 :柱温90°C汽化温度100°,桥电流100mA。当色谱条件稳定后用皂 膜流量计来测载气N2在色谱柱后的平均流量,即气体通过肥皂水鼓泡 形成一个薄膜并随气体上移,用秒表来测流过15m的体积所用的时间 ,每个柱温需测5次,取平均值。用标准压力表测量大气压和柱前压。 2.待色谱仪基线稳定后(使用色谱数据处理机来测),用100进样器在 正己烷瓶中润洗3次,排空正己烷,再吸入100μ空气,然后进样。用 色谱工作站来测定空气峰和正己烷峰的保留时间。进样量至少重复三次 ,任意两组之间误差小于0.03分钟,取平均值。 3.改变柱温60℃,68℃,75℃,83%。重复上述测试过程。 4.实验完毕后,先关闭色谱仪的电源,待柱箱的温度降到30C左右时再 关闭气源和电源

实验步骤 1. 打开N2钢瓶，色谱仪中的气路通N2。检漏后，开启色谱仪。色谱条件为 ：柱温90℃汽化温度100℃，桥电流100mA。当色谱条件稳定后用皂 膜流量计来测载气N2在色谱柱后的平均流量，即气体通过肥皂水鼓泡， 形成一个薄膜并随气体上移，用秒表来测流过15ml的体积所用的时间 ，每个柱温需测5次，取平均值。用标准压力表测量大气压和柱前压。 2．待色谱仪基线稳定后（使用色谱数据处理机来测），用100μl进样器在 正己烷瓶中润洗3次，排空正己烷，再吸入100μL空气，然后进样。用 色谱工作站来测定空气峰和正己烷峰的保留时间。进样量至少重复三次 ，任意两组之间误差小于0.03分钟，取平均值。 3．改变柱温60 ℃ ，68 ℃ ，75 ℃ ，83 ℃。重复上述测试过程。 4．实验完毕后，先关闭色谱仪的电源，待柱箱的温度降到30℃左右时再 关闭气源和电源

数据处理 今载气在柱后的平均流量F的计算; 今校正到柱温、柱压下的载气平均流量; 今计算各数据并画图

数据处理 ❖ 载气在柱后的平均流量Fc的计算； ❖ 校正到柱温、柱压下的载气平均流量； ❖ 计算各数据并画图