同济大学：《普通化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第三章 溶液中的化学平衡（3.3）配位化合物及水溶液中的配位平衡

第三章:溶液中的化学平衡 第三节 配位化合物 及水溶液中的配位平衡

第三章：溶液中的化学平衡 第三节 配位化合物 及水溶液中的配位平衡

、什么是配位化合物? 滴加氨水后, 硫酸铜溶液颜 色变深! Cu SO4 4 NB3 Cu(NH3)4*S0A. os

一、什么是配位化合物？ Cu 2+ SO4 2- + 4 NH3 = [Cu(NH3 )4 ] 2+ SO4 2- 滴加氨水后， 硫酸铜溶液颜 色变深！

配合物的组成 07 中心离子 中心形成体 配位体 [Cu(NH3)412+S042- 界外界 中心形成体 内界 配合物分子 配位体 (离子) 外界

二、配合物的组成 配合物分子 （离子） 内界 外界 中心形成体 配位体 [Cu(NH3 )4 ] 2+ SO4 2- 中心离子 中心形成体 配位体 内界 外界

配离子的 电荷 [Cu(NH3)12 S042- 内界所具 有的电荷 是中心形 成体的电 荷与配位 配位原子 体的电荷 配位体中配位数 。直接与中心 中心形成体直 的代数和。 形成体形成接连接的配位 配位键的原 原子的个数 子 注意:配位数是否等于配位体的个数

[Cu(NH3 )4 ] 2+ SO4 2- 注意：配位数是否等于配位体的个数？ 配位原子— —配位体中 直接与中心 形成体形成 配位键的原 子 配位数—— 中心形成体直 接连接的配位 原子的个数 配离子的 电荷—— 内界所具 有的电荷， 是中心形 成体的电 荷与配位 体的电荷 的代数和

三、配位化合物的命名 (1)对整个配盐: 先命名阴离子部分,后命名阳离子部分。阴离子与 狙离子之间,则命名为某化某(如:氯化某、溴化 某等)某酸某(酸根离子、配离子) 简单阴离子 阳离子 (cl、Br)等 [化 复杂阴离子 (酸根离子、配离子)等 酸回 旧离子

三、配位化合物的命名 阳离子 简单阴离子 （Cl-、Br-）等 化 阳离子 复杂阴离子 （酸根离子、配离子）等 酸 （1）对整个配盐： 先命名阴离子部分，后命名阳离子部分。阴离子与 阳离子之间，则命名为某化某（如：氯化某、溴化 某等）某酸某（酸根离子、配离子）

(2)内界(配离子)的命名 07 ①命名顺序为: 醒收数→面位合中心离子标出英化数 m用一、二、三…表示 用罗马数字(I、Ⅱ、Ⅲ)表示 5方 ②若存在多种配位体 负离子:先简单负离子后复杂负离子; 先负离子(酸根离子)后中性分子; 先无机配位体后有机配位体 中性分子:水、氨、有机分子 同类配位体,按元素符号的英文字母顺序

（2）内界（配离子）的命名 用一、二、三…...表示。 用罗马数字（I、II、III…)表示 ① 命名顺序为： [配位数] → [配位体] → 合 → [中心离子(标出氧化数）]。 ② 若存在多种配位体: 先负离子(酸根离子）后中性分子； 负离子：先简单负离子后复杂负离子； 先无机配位体后有机配位体； 中性分子：水、氨、有机分子。 同类配位体，按元素符号的英文字母顺序

(2)实例 2K3Ag(S2O3l二硫代硫酸根合银(I)酸钾。 ANHO氢氧化二氨合银I CCNH)ASO:硫酸四氨合铜(Ⅱ) Co(NH3)51O|C氯化一水五氨合钻 1P(NHA(NO2CCO3碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) Cr(en)O2C二氯二硝基乙二胺合铬(负配陪关 KFCN六氰合铁①酸钾 elfE(cn62六氰合铁山酸亚铁 H2 ISiF六氟合硅(V酸 2体mO四羟基合锌钾 Ni(CO)四羰基合镍

（2）实例 二硫代硫酸根合银（I）酸钾。 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 氯化一水五氨合钴(Ⅲ) 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) 二氯二硝基乙二胺合铬(Ⅲ)负配离子 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 六氰合铁(Ⅲ)酸亚铁 六氟合硅(Ⅳ)酸 四羟基合锌(Ⅱ)酸钾 四羰基合镍 K3 [Ag(S2O3 )2 ] [Ag(NH3 )2 ]OH [Cu(NH3 )4 ]SO4 [Co(NH3 )5H2O]Cl3 [Pt(NH3 )4 (NO2 )Cl] CO3 [Cr(en)(NO2 )2Cl2 ] - K3 [Fe(CN)6 ] Fe3 [Fe(CN)6 ]2 H2 [SiF6 ] K2[Zn(OH)4 ] [Ni(CO)4 ]

四、水溶液中的配合平衡 解离 n [Cu(NH3)412+010>Cu2++4NH3 (2+INH/4 K 离 K 不稳 [Cu(Nh3)]2+ 5 Bae o no 如果规定生成配合物的反应平衡常数为K稳 配位 Cu2++ 4NH2- o Cu(NH3)4 2+ KR-ICu(NH 3)4 ICu 2+ INH3 K 不稳

四、水溶液中的配合平衡 [Cu(NH3 )4 ] 2+ ⎯⎯⎯⎯→ Cu2+ + 4NH3 解离 + + = = 2 3 4 4 3 2 [ ( ) ] [ ][ ] Cu NH Cu NH K离 K不稳 如果规定生成配合物的反应平衡常数为 K稳, Cu2+ + 4NH3 ⎯⎯⎯⎯→ [Cu(NH3 )4 ] 2+ 配位 不稳 稳 Cu NH K Cu NH K 1 [ ][ ] [ ( ) ] 4 3 2 2 3 4 = = + +

稳定常数和不稳定常数之间的关系 07 ICu(NH3)412*2- Cu2++4NH2 02a. Bo3v0 解离 配位 K [Cu(Nh3)] 稳一[(C12+NH3k 不稳

稳定常数和不稳定常数之间的关系 [Cu(NH3 )4 ] 2+ Cu2+ + 4NH3 解离 配位 不稳 稳 Cu NH K Cu NH K 1 [ ][ ] [ ( ) ] 4 3 2 2 3 4 = = + +

逐级稳定常数 Cu2+NH2→→[Cu(NH1)a1=( Cu(NH3)J [Cu(NH3)22+1 ICu(NH3)2+NH3→Cu(NH3)2P42三CWNH3)21NH Cu(NH ICu(NH1)2NH1→(Cu(NH)2K稳s=7Cu(NH)2NH3 °Cu(NH Cu(NH)32+NH3(uQNH3)4P2K稳4=Cu(NH3)32田 累积稳定常数βn, Cu2+NH13→[(NH。1=1CmN) Cu(NH3) Cu2+ +2NH Cu(Ne)=k 3- Cu(NH)-" P2+ 稳飞稳2 mo Cu2+4NH3->[Cu(NH3)41+ B4 CuNHa 2时k稳1k稳3人稳3K [CulfJINH3I =K 稳 阝2xP3 n

逐级稳定常数 Cu2+ + NH3 ⎯→ [Cu(NH3 )]2+ K稳1 = [Cu(NH3 )]2+ + NH3 ⎯→ [Cu(NH3 )2 ] 2+ K稳2 = [Cu(NH3 )2 ] 2+ + NH3 ⎯→ [Cu(NH3 ) 3 ] 2+ K稳3 = [Cu(NH3 ) 3 ] 2+ + NH3 ⎯→ [Cu(NH3 ) 4 ] 2+ K稳4 = [Cu(NH3 ) 2 2+] [Cu(NH3 ) 2+][NH3 ] [Cu(NH3 ) 2+] [Cu2+][NH3 ] [Cu(NH3 ) 3 2+] [Cu(NH3 ) 2 2+][NH3 ] [Cu(NH3 ) 4 2+] [Cu(NH3 ) 3 2+][NH3 ] 累积稳定常数n , K稳 = 1 2 3············n . Cu2+ + NH3 ⎯→ [Cu(NH3 )]2+ 1= = K稳1 Cu2+ + 2NH3 ⎯→ [Cu(NH3 )2 ] 2+ 2= = K稳1 K稳2 ……. Cu2+ + 4NH3 ⎯→ [Cu(NH3 ) 4 ] 2+ 4= = K稳1 K稳2K稳3 K稳4 [Cu(NH3 ) 2+] [Cu2+][NH3 ] [Cu(NH3 ) 2+] [Cu2+][NH3 ] 2 [Cu(NH3 ) 2+] [Cu2+][NH3 ] 4