温州大学：材料工程实验教案（有机化学实验PPT）安息香的辅酶合成

安息香的辅酶合

实验目的一、>学习安息香缩合的原理>掌握应用维生素B为催化剂进行安息香缩合反应的实验操作方法。>进一步熟悉回流、重结晶等基本操作

一、实验目的 ➢ 学习安息香缩合的原理。 ➢ 掌握应用维生素B1为催化剂进行安息香缩合反应的 实验操作方法。 ➢ 进一步熟悉回流、重结晶等基本操作

二、实验原理芳香醛经CN-催化下，分子间发生缩合生成二芳（安息香），成为安息香缩合反应，也叫基乙醇酮苯偶姻缩合。OH?Cat. CNArAr一0

二、实验原理 芳香醛经CN-催化下，分子间发生缩合生成二芳 基乙醇酮（安息香），成为安息香缩合反应，也叫 苯偶姻缩合。 Ar O H Cat. CN Ar Ar O OH

0CNH-CNCN质子转移HC6H5C6H5C6H5C6H5-H00.OHC6H5C6H5NC-H质子转移NC-HOHC6H5oCgH5OOHCgH5CeH5H+CN0OH

C6 H5 H O CN C6 H5 H O CN C6 H5 OH CN H O C6 H5 OH C6 H5 NC C6 H5 H O O C6 H5 NC C6 H5 H OH C6 H5 O OH C6 H5 H + CN 质子转移 质子转移

H3CH3CNH2NH2OF1?H2H维生素B1本法用维生素B，（Thiamine）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒，反应条件温和，产率较高。0VB1CHO-CH60-75cOH

N N NH2 H3 C CH2 N S H3 C H CH2 CH2 OH Cl 维生素B1 B N N NH2 H3 C CH2 N S H3 C CH2 CH2 OH 本法用维生素B1（Thiamine）盐酸盐代替氰化物 辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒，反应条件温 和，产率较高。 2 CHO VB1 60-75 o C C O CH OH

三、主要仪器与试剂仪器：圆底烧瓶、球形冷凝管、抽滤瓶、布氏漏斗等。试剂 :苯甲醛、维生素B1（盐酸硫胺素）、95%乙醇、氢氧化钠等

三、主要仪器与试剂 仪器： 圆底烧瓶、球形冷凝管、抽滤瓶、布氏漏斗等 。 试剂： 苯甲醛、维生素B1（盐酸硫胺素）、95%乙醇、氢氧化 钠等

四、实验步骤1、100mL圆底烧瓶中加入1.8g维生素B，，5mL水和15mL乙醇，冰水浴冷却。2、取10%NaOH溶液5mL于小锥型瓶中并放于冰水浴中冷却。3、冰浴下将10%NaOH溶液逐滴加入步骤（1）的圆底烧瓶中（约10min）

四、实验步骤 1、100 mL圆底烧瓶中加入1.8 g维生素B1，5 mL水 和15 mL乙醇，冰水浴冷却。 2、取10％NaOH 溶液5 mL 于小锥型瓶中并放于冰 水浴中冷却。 3、冰浴下将10％NaOH 溶液逐滴加入步骤（1）的 圆底烧瓶中（约10 min）

4、再往圆底烧瓶中加入10mL苯甲醛，装上冷凝管，在60-75°C水浴加热1.5h。5、静置冷却，析出浅黄色固体，放入冰水浴中继续冷却，抽滤，得到浅黄色固体，用少量冰水洗涤固体。（若出现油层，重新加热使其变成均相再慢慢冷却结晶）。6、将得到的固体用95%的乙醇重结晶，得到白色固体安息香

4、再往圆底烧瓶中加入10 mL苯甲醛，装上冷凝管， 在60-75 oC水浴加热1.5 h。 5、静置冷却，析出浅黄色固体，放入冰水浴中继 续冷却，抽滤，得到浅黄色固体，用少量冰水洗 涤固体 。（若出现油层，重新加热使其变成均相， 再慢慢冷却结晶）。 6、将得到的固体用95%的乙醇重结晶，得到白色 固体安息香

五、注意事项>维生素B,在氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效，因此反应前维生素B，溶液及氢氧化钠溶液必须用冰水冷透。>在水浴上加热时，水浴温度保持在60-75°℃，切勿将混合物加热至剧烈沸腾>安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为每100mL12-14 g

五、注意事项 ➢ 维生素B1在氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效，因 此反应前维生素B1溶液及氢氧化钠溶液必须用冰水冷 透。 ➢ 在水浴上加热时，水浴温度保持在60-75 oC，切勿 将混合物加热至剧烈沸腾。 ➢ 安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为每100 mL 12-14 g

六、！思考题>为什么要向维生素B,溶液中加入氢氧化钠？>pH的控制为什么在8~9之间？

➢ 为什么要向维生素B1溶液中加入氢氧化钠？ ➢ pH的控制为什么在8~9之间? 六、思考题