东莞理工学院化学生物工程系：《有机化学》周环反应（周显宏）

分子轨道的镜面(m)对称性 环c∞A 对称(S) 对称(S)反对称(A) 反对称(A) 丁二烯 y1 Y4 对称(s) 对称(s) 反对称(A) 反对称(A) 分子轨道的二重轴(C2)对称性 环丁烯 丌 对称(S) 反对称(A)对称(S) 反对称(A) 丁二烯 000 W 4 反对称(A 对称(s 反对称(A 对称(s)

〔2+2〕环加 成 乙烯的轨道电子排布 ↑88100 LUMO HOMO 88 HOMO 基态 激发态 热反应 99 HOMO LUMO 光反应 88+88 允许 HOMO LUMO

乙烯的轨道电子排布 〔2+2〕环加 成

例 + 十 物+∠

例：

[4+2]环加成 这一反应加热即能进行,因为它们的前线轨道对称性 匹配,如图所示。 00Q y3 HOMO LUMO 允许 允许 兀 99 T LUMO

[4+2]环加成 这一反应加热即能进行，因为它们的前线轨道对称性 匹配，如图所示

Dies-Ader反应的区位选择性 次 次

Diels-Alder 反应的区位选择性:

习题 与出下列反应产物的结构。 hu H H hu HH CH H CH& ch

习题 一、写出下列反应产物的结构

如何完成下列较变 CH CH H H CH H CH 解:先加热反应顺旋关环,再光反应对旋开环

二、如何完成下列转变： 解：先加热反应顺旋关环，再光反应对旋开环

下列反应在什么条件下进行: LCH3 (2) CH3 H CH3 H R R CH2② CH R CH= H R NRR NRR' (1)△(2)△(3h(4)①△②h (5)①△②CH2L,AgO,△

三、下列反应在什么条件下进行：

四完下列反应式 H175℃ H H H CH 开环 HO

四、完成下列反应式：