天津师范大学：《有机化学实验》课程教学课件（PPT讲稿）苯基正丁基醚的制备

苯基正丁基醚的制备

苯基正丁基醚的制备

实验目的>了解相转移催化反应的原理和操作。>巩固回流，分液等操作。二、反应式ONaOC4HgBu4NBr (PTC)n-C4HgBrNaBr

一、实验目的 ➢ 了解相转移催化反应的原理和操作。 ➢ 巩固回流，分液等操作。 二、反应式

三、 相转移催化1.无机盐在质子性极性溶剂中M++Nu无机盐（M+Nu）的溶剂化2.无机盐在非质子性极性溶剂中H3CH3COCH3CH3S=OCH-C-H一INCH3CH3H3CH3CDMSODMFM+Nu盐中的M+被DMF或DMSO由于两个甲基带负电荷一端包围，的阻碍，对于Nu-溶剂化做用小，使Nu-反应活性很高溶剂难回收，成本高！

三、相转移催化 1. 无机盐在质子性极性溶剂中 M+ + + + + + Nu - + + + + + + + 无机盐(M+Nu- )的溶剂化 2. 无机盐在非质子性极性溶剂中 H C O N CH3 CH3 H C O N CH3 CH3 + S O H3C H3C S O H3C H3C + DMF DMSO M+Nu-盐中的M+被DMF 或 DMSO 带负电荷一端包围，由于两个甲基 的阻碍，对于Nu-溶剂化做用小，使Nu-反应活性很高。 溶剂难回收，成本高！

1966年，C.M.Starks3.相转移催化剂常用的相转移催化剂为季铵盐（RaN+X),季磷盐（R.P+X)或冠醚等。1)相转移催化的机理QtxRX+ NaCNRCN + NaX催化剂有机相 水相有机相水相NaCN +Q*X'NatX-水相介面[Q+CN+RX 有机相RCN +|Q*x]--相转移催化剂不断地将CN-从水相送到有机相，然后又将×-从有机相送到水相。水相NaCN催化剂油溶性高，它的正离子在-介面水相中的浓度很低，只在介面处有机相[Q+CN] + RX → RCN+[Q*X交换负离子

3. 相转移催化剂 常用的相转移催化剂为季铵盐 (R4N+X- ), 季磷盐 (R4P+X- )或冠醚等。 1) 相转移催化的机理： RX + NaCN RCN + NaX Q + X - 有机相 水相 催化剂 有机相 水相 NaCN Na + X + Q + X - - 水相 Q + CN - + RX RCN + Q+ X - 介面 有机相 NaCN Q + CN - + RX RCN + Q+ X - 水相 介面 有机相 催化剂油溶性高，它的正离子在 水相中的浓度很低，只在介面处 交换负离子 1966年，C. M. Starks 相转移催化剂不断地将CN-从水相送到有机相，然后又将X-从有机相 送到水相

2)相转移催化剂的用途：提高产率，降低反应温度，缩短反应时间。[CH3(CH2)3]3P(CH2)13CH3BrCH3(CH2)-CN + NaCICH3(CH2)-CI + NaCN△,1.8 h99%00=NaOH,TEBAC6H5CH2CCH3+ CH3(CH2)3BrC6H5CHCOCH3CH2CH2CH2CH390%01) n-BuNBr, KMnO4, H20CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3CH3(CH2)7COH2) H30*

2) 相转移催化剂的用途： 提高产率，降低反应温度，缩短反应时间。 CH3(CH2) 7 Cl + NaCN [CH3(CH2) 3] 3 P(CH2) 13 CH3 Br + CH3(CH2) 7 CN + NaCl  , 1.8 h 99% 90% C6 H5 CH2 CCH3 + CH3(CH2) 3 Br NaOH, TEBA C6 H5 CHCOCH3 CH2 CH2 CH2 CH3 O + CH3(CH2) 7 CH=CH(CH2) 7 CH3 1) n-BuNBr, KMnO4, H2 O 2) H3 O + CH3(CH2) 7 COH O

四、实验装置图与操作1、加热回流在100mL烧瓶中加入24.5mL苯酚的NaOH溶液（含苯酚0.051mol）、18.7mL（0.174mol）正溴丁烷和0.2g四丁基溴化铵（过多易乳化，过少反应慢）搅拌下加热回流1.5h

四、实验装置图与操作 在100mL烧瓶中加入24.5mL苯 酚的NaOH溶液（含苯酚 0.051mol）、18.7mL（0.174mol） 正溴丁烷和0.2g四丁基溴化铵 （过多易乳化，过少反应慢）， 搅拌下加热回流1.5h。 1、加热回流

2、分离和洗涤（1）冷却后，转入分液漏斗，分去水相（有机相在上层）。（2）有机相分别用10mL5%的Na0H溶液洗涤2次（有机相在下层）（3）有机相分别用10mL饱和NaCI溶液洗涤2次（有机相在上层）

（1）冷却后，转入分液漏斗，分去水 相（有机相在上层）。 （2）有机相分别用10mL5%的NaOH 溶液洗涤2次（有机相在下层） （3）有机相分别用10mL饱和NaCl溶 液洗涤2次（有机相在上层） 2、分离和洗涤

3.干燥有机相倒入50mL干燥的锥形瓶，加入无水NaSO干燥10分钟。4.蒸馏（1）有机相滤去NaSO倒入干燥的50mL烧瓶，蒸出95－120℃的留分（主要为正漠丁烷）（2）改用空气冷凝管，提高温度继续蒸馏，收集200-210℃馏分。T>1400C时，改成空气冷额管00O

3.干燥 有机相倒入50mL干燥的锥形瓶，加入无水NaSO4干 燥10分钟。 4.蒸馏 （1）有机相滤去NaSO4倒入干燥的50mL烧瓶，蒸出 95－120℃的馏分（主要为正溴丁烷） （2）改用空气冷凝管，提高温度继续蒸馏，收集200 －210℃馏分。 T>140 oC时，改成空气冷凝管

五思考题1.本实验实用的正漠丁烷为什么要过量很多？2.BuNBr如何催化反应？

1.本实验实用的正溴丁烷为什么要过量很多？ 2.Bu4NBr如何催化反应？ 五 思考题