楚雄师范学院：《有机化学》课程电子教案（PPT课件讲稿）第十七章 周环反应

第十七章周环反应 B§17-1周环反应的理论 §17~2电环化反应 §17~30-键迁移反应 §17~4环加成反应

 第十七章 周环反应 §17~1 周环反应的理论 §17~2 电环化反应 §17~3 σ- 键迁移反应 §17~4 环加成反应

第一节周环反应的理论>一、周环反应 周环反应:反应中无中间体生成,而是通过形 成过渡态一步完成的多中心反应 ③子型或游离基型反应: 反应物→中间体→产物 ○周环反应: 反应物→产物

第一节 周环反应的理论>一、周环反应 周环反应：反应中无中间体生成，而是通过形 成过渡态一步完成的多中心反应。 离子型或游离基型反应： 反应物→中间体→产物 周环反应： 反应物→产物

第一节周环反应的理论 周环反应 三、周环反应的理论

第一节 周环反应的理论 一、周环反应 二、周环反应的理论

第一节周环反应的理论>一、周环反应 周环反应的特征 ○(1)多中心的一步反应,反应进行时键的断裂和 生成是同时进行的(协同反应) CHO CHO CHO ○(2)反应进行的动力是加热或光照。不受溶剂 极性影响,不被酸碱所催化,不受任何引发剂的引发

第一节 周环反应的理论>一、周环反应 周环反应的特征： （1）多中心的一步反应，反应进行时键的断裂和 生成是同时进行的（协同反应）。 （2）反应进行的动力是加热或光照。不受溶剂 极性影响，不被酸碱所催化，不受任何引发剂的引发

第一节周环反应的理论>一、周环反应 ○(3)反应有突出的立体选择性,生成空间定向 产物 R R R R R R=-COOCH R

第一节 周环反应的理论>一、周环反应 R R hυ R R R R R = -COOCH3 （3）反应有突出的立体选择性，生成空间定向 产物

第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 ○(-)轨道和成键 反键轨道 X1— X2原子轨道 成键轨道

第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 （一）轨道和成键 成键轨道 反键轨道 X1 X2 原子轨道

第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 二)分子轨道对称守恒原理 原子轨道组合成分子轨道时,遵守轨道对称守 恒原理。即当两个原子轨道的对称性相同(位相相 同)的则给出成键轨道,两个原子轨道的对称性不 同(位相不同)的则给出反键轨道。 原子轨道图形 对称 不对称 S轨道 P轨道○○ +)(+○

第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 （二）分子轨道对称守恒原理 原子轨道组合成分子轨道时，遵守轨道对称守 恒原理。即当两个原子轨道的对称性相同（位相相 同）的则给出成键轨道，两个原子轨道的对称性不 同（位相不同）的则给出反键轨道。 原子轨道 图形 对称 不对称 轨道 轨道 S P

第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 分子轨道对称守恒原理中心内容及内函: 化学反应是分子轨道重新组合的过程,分 子轨道的对称性控制化学反应的进程,在一个 协同反应中,分子轨道对称性守恒。(即在 个协同反应中,由原料到产物,轨道的对称性 始终保持不变)。因为只有这样,才能用最低 的能量形成反应中的过渡态

第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 分子轨道对称守恒原理中心内容及内函： 化学反应是分子轨道重新组合的过程，分 子轨道的对称性控制化学反应的进程，在一个 协同反应中，分子轨道对称性守恒。（即在一 个协同反应中，由原料到产物，轨道的对称性 始终保持不变）。因为只有这样，才能用最低 的能量形成反应中的过渡态

第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 分子轨道对称守恒原理有三种理论解释: ○前线轨道理论; ○能量相关理论 ○休克尔-莫比乌斯结构理论(芳香过渡态理论) 这几种理论各自从不同的角度讨论轨道的对称性。 其中前线轨道理论最为简明,易于掌握

第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 分子轨道对称守恒原理有三种理论解释： 前线轨道理论； 能量相关理论； 休克尔-莫比乌斯结构理论（芳香过渡态理论）。 这几种理论各自从不同的角度讨论轨道的对称性。 其中前线轨道理论最为简明，易于掌握

第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 1、键的形成 当两个原子轨道沿着键轴方向对称重叠时,可形 成两个σ-键的分子轨道。对称性相同的原子轨道形 成σ-成键轨道,对称性不同的原子轨道形成σ*成键 轨道。 反键分子轨道 1s原子轨道( 1S原子轨道 成键分子轨道

第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 1、σ-键的形成 当两个原子轨道沿着键轴方向对称重叠时，可形 成两个σ-键的分子轨道。对称性相同的原子轨道形 成σ-成键轨道，对称性不同的原子轨道形成σ*成键 轨道