中国科学院研究生院：《植物化学 Phytochemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第二章 糖和苷 saccharide & glycosides

糖和苷 (saccharide glycosides) 中国科学院研究生院 马晓丰 2005-9

糖和苷 （saccharide & glycosides） 中国科学院研究生院 马晓丰 2005-9

本章内容 节、概述 第二节、单糖的立体化学 第三节、糖苷分类 第四节、糖和苷的物理性质 第五节、糖的化学性质 第六节、苷键的裂解 第七节、糖的提取分离 第八节、糖链结构的测定

本章内容 第一节、概述 第二节、单糖的立体化学 第三节、糖苷分类 第四节、糖和苷的物理性质 第五节、糖的化学性质 第六节、苷键的裂解 第七节、糖的提取分离 第八节、糖链结构的测定

、概述 糖类( saccharide)又称碳水化合物 carbohydrates),是植物光合作用的初生产物,同 时也是其他成分的前体化合物,分布广泛,常占植物 干重的80-90% 糖类、核酸、蛋白质、脂质 生命活动所必需的四大类化合物。 化学结构:多羟基醛(酮)及其缩聚物。根据其分 子水解反应的情况,可以分为单糖、低聚糖和多糖

一、概述 糖 类 (saccharide) 又 称 碳 水 化 合 物 （carbohydrates），是植物光合作用的初生产物，同 时也是其他成分的前体化合物，分布广泛，常占植物 干重的80－90%。 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——生命活动所必需的四大类化合物。 化学结构：多羟基醛(酮)及其缩聚物。根据其分 子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖

概述 单糖( monosaccharide): 不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖( (oligosaccharide): 水解后生成2~9个单糖分子的糖。 如:蔗糖、麦芽糖 多糖( polysaccharide): 水解后能生成多个单糖分子的糖,称为多糖。 如:淀粉、纤维素等

一、概述 单糖(monosaccharide)： 不能水解的最简单的多羟基内半缩醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖(oligosaccharide)： 水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。 如：蔗糖、 麦芽糖 多糖(polysaccharide)： 水解后能生成多个单糖分子的糖，称为多糖。 如：淀粉、纤维素等

、概述 类( glycosides),又称为配糖体。是糖或糖的衍 生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质(称为苷元 aglycone或配基 genin)通过糖的端基碳原子连接而成 的化合物。 苷类的英文名常以in或- oside作后缀。 苷的共性在糖的部分,而苷元部分几乎包罗了各 种类型的天然成分,性质各异

一、概述 苷类(glycosides)，又称为配糖体。是糖或糖的衍 生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质（称为苷元 aglycone或配基genin）通过糖的端基碳原子连接而成 的化合物。 苷类的英文名常以-in或-oside作后缀。 苷的共性在糖的部分，而苷元部分几乎包罗了各 种类型的天然成分，性质各异

、|单糖的立体化学 ()糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天 然界都有存在。以 Fischer式表示如下: CHO CHO CHO CHO O CH OH CH CHOH CH OH D-木糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖 D-果糖 五碳醛糖甲基五碳醛糖六碳醛糖六碳酮糖

二、单糖的立体化学 ㈠糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天 然界都有存在。以Fischer式表示如下： CH2OH CHO CHO CH3 CHO CH2OH O CHO CH2OH D-木糖 L-鼠李糖 D-葡萄糖 D-果糖 ? ? ? ? 五碳醛糖 甲? ? ? ? ? ? 基五碳醛糖 ???? 六碳醛糖 ? ? ? ? 六碳酮糖

单糖的立体化学 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构,即成呋喃糖 和吡喃糖。 具有六元环结构的糖—吡喃糖( pyranose) 具有五元环结构的糖——呋喃糖( furanose) CHO 糖处游离状态时用 Fischer式表示 苷化后成环用 Haworth式表示 cH2OHD葡萄糖

二、单糖的立体化学 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖 和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） 糖处游离状态时用Fischer式表示 苷化后成环用Haworth式表示 CHO CH2OH O D-葡萄糖 ~

单糖的立体化学 ( Fischer与 Haworth的转换及其相对构型 H OH CH2OH OH H-TOH Ho+H→ HO H OH CHO H H H OH HO OH HOCH2 H OH OH CH2OH a-D-葡萄糖 OH HO H OH CHOH CHOH H OH OH O OH HO HO H OH 葡萄糖 H OH H OH HO H H HOCH H H OH CHOH β-D-葡萄糖 Haworth Fisher

二、单糖的立体化学 ㈡Fischer与Haworth的转换及其相对构型 H OH HO H H OH H CH2OH H OH O H OH HO H H OH HOCH2 H OH O H H O HO OH CH2OH H OH H H OH O H OH HO H H OH H CH2OH HO H O H OH HO H H OH HOCH2 HO H O H H O HO OH CH2OH H OH H OH H O CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH a-D-葡萄糖 -D-葡萄糖 Fisher Haworth 葡萄糖

单糖的立体化学 cher式:(C与C的相对构型) C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH, 顺式为a,反式为β Haworth式: C1OH与C(或C4)上取代基之间的关系: 同侧为β,异侧为a

二、单糖的立体化学 Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1 -OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1 -OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α

、单糖的立体化学 闫糖的绝对构型(D、L) 以a-OH甘油醛为标准,将单糖分子的编号最大 的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子 构型的方法。 CHO CHO H—C—0H H CHOH CH OH D型 L型 a-OH甘油醛

二、单糖的立体化学 ㈢糖的绝对构型（D、L） 以α-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大 的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子 构型的方法。 C CH2OH H OH CHO C CH2OH HO H CHO α-OH甘油醛 D 型 L 型