陕西师范大学：光电功能材料《有机化学实验》课程教学课件（PPT讲稿）实验二十六 邻氨基苯甲酸的制备

基础有机化学实验（二十六）邻氨基苯甲酸的制备实验目的>掌握Hofmann重排反应制备邻氨基苯甲酸的方法。>巩固Hofmann重排反应的机理

1 基础有机化学实验（二十六） 邻氨基苯甲酸的制备 实验目的 ➢ 掌握Hofmann重排反应制备邻氨基苯甲酸的方法。 ➢ 巩固Hofmann重排反应的机理

邻氨基苯甲酸VHCOOH分子量137.14，密度1.412，熔点144-146℃。白色至浅黄色粉末。易溶于乙醇、乙醚、热氯仿和热水，微溶于苯，难溶于冷水。用途：染料、医药、农药、香料的中间体。在染料方面，用于制造偶氮染料、葱染料、靛族染料。在医药方面，用于制造抗心律失常药常咯嘛、维生素L，非留体类抗炎镇痛药甲灭酸、炎痛静，非巴比妥类催眠药安眠酮，强安定药泰尔登

2 邻氨基苯甲酸 分子量137.14，密度1.412，熔点144-146℃。白色至浅黄色粉末。 易溶于乙醇、乙醚、热氯仿和热水，微溶于苯，难溶于冷水。 用途：染料、医药、农药、香料的中间体。 在染料方面，用于制造偶氮染料、蒽醌染料、靛族染料。 在医药方面，用于制造抗心律失常药常咯啉、维生素L，非甾 体类抗炎镇痛药甲灭酸、炎痛静，非巴比妥类催眠药安眠酮， 强安定药泰尔登

Hofmann重排反应酰氨与溴的碱溶液作用时，脱去羰基生成少一个碳的伯胺的反应。Br2,OHRCONH,RNH2或NaOBr000Br21111OHOHR-C-NHR-C-NHBrR-C-NH0H,0R-CLN-BrR-N=C=O01-CO2RNH2RNC-OHR-NC-0-HOH

3 Hofmann重排反应 酰氨与溴的碱溶液作用时，脱去羰基生成少一个碳的伯胺的反应

邻氨基苯甲酸的合成反应NHNHNaOH+COONaONHH+,NaOHBr2,NH2COONaCOOHCOONa

4 邻氨基苯甲酸的合成反应

试剂及装置邻苯二甲酰亚胺：3g（0.02mol)溴：1.1mL (3.5g、0.022 mol)冰醋酸氢氧化钠浓盐酸亚硫酸钠饱和溶液

5 试剂及装置 邻苯二甲酰亚胺：3g（0.02 mol） 溴：1.1 mL （3.5 g、0.022 mol） 冰醋酸 氢氧化钠 浓盐酸 亚硫酸钠饱和溶液

实验步骤2.7g氢氧化钠10mL水冰浴冷却至0℃3.8g氢氧化钠3g邻苯二甲酰亚胺(1)冰浴冷却至0-5℃15mL水慢慢加(2) 1.1 mL Br270°℃1mL亚硫酸氢钠饱和溶液15-20 min保持10min25-30°C反应0.5h加热2min逐渐升温到20-25C必要时加以冷却3-3.2mL冰醋酸抽滤冷却抽滤、称重、计算产量滤液（必要时活性炭脱色、重结晶）浓盐酸pH=7

6 实验步骤

注意事项1.邻氨基苯甲酸是两性物质，故盐酸中和为中性。2.邻氨基苯甲酸的等电点为3-4，为使产物完全析出，需加入适量的醋酸。3.漠为剧毒、强腐蚀性药品，取漠时必须在通风厨中进行，带防护眼镜及橡皮手套，并注意不要吸入溴的蒸气。如不慎被溴灼伤皮肤时，应立即用醇洗或多量甘油按摩，然后涂以硼酸凡士林。4.由于形成性质很活泼的中间体酰基氮烯，故霍夫曼反应开始时温度要低。低温也有利于次漠酸钠的稳定。5.反应后期，由于中间体氨基甲酸酯重排需要较高的反应温度，故后期反应要在较高温度下进行。6.由于是均相反应体系，搅拌对反应的影响不太大。但搅拌可以更好地控制反应热量的传递，特别是重排阶段，相对稳定的温度对重排反应有利

7 注意事项 1. 邻氨基苯甲酸是两性物质，故盐酸中和为中性。 2. 邻氨基苯甲酸的等电点为3-4，为使产物完全析出，需加入适量的醋酸。 3. 溴为剧毒、强腐蚀性药品，取溴时必须在通风厨中进行，带防护眼镜及橡皮 手套，并注意不要吸入溴的蒸气。如不慎被溴灼伤皮肤时，应立即用醇洗或 多量甘油按摩，然后涂以硼酸凡士林。 4. 由于形成性质很活泼的中间体酰基氮烯，故霍夫曼反应开始时温度要低。低 温也有利于次溴酸钠的稳定。 5. 反应后期，由于中间体氨基甲酸酯重排需要较高的反应温度，故后期反应要 在较高温度下进行。 6. 由于是均相反应体系，搅拌对反应的影响不太大。但搅拌可以更好地控制反 应热量的传递，特别是重排阶段，相对稳定的温度对重排反应有利