东莞理工学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 芳卤与芳磺酸

第十一章芳卤芳磺酸 ●●●● ●●。●● WERSITY OF 工学 周显宏◆界

第十一章 芳卤 芳磺酸 周显宏

●●●●● ●●●● ●●0 、芳卤化合物 ●●● ●●●● 1.命名: CH2CI Br Br CHCI C2H 对氯甲苯 对溴苄基氯对甲苯基二氯甲烷4一氯-3一溴一乙苯 CHCH,CH,CI CHE CHBr CH 3一苯基一1一氯丁烷 β一溴代苯乙烯

一、芳卤化合物 CH3 Cl CH2Cl Br CH3 CHCl2 Cl C2H5 Br 1. 命名： CHCH2CH2Cl CH3 CH CHBr 对氯甲苯 对溴苄基氯 对甲苯基二氯甲烷 4－氯－3－溴－乙苯 3－苯基－1－氯丁烷 β－溴代苯乙烯

●●●●● ●●●● ●●0 2.物理性质 ●●● ●●●● ●不溶于水,溶于有机溶剂; 多数略有香味,但侧链芳烃有刺激性; ●沸点与相应卤代烃相近; 对位产物熔点较高。 WERSITY 理工

2．物理性质 ⚫ 不溶于水，溶于有机溶剂； ⚫ 多数略有香味，但侧链芳烃有刺激性； ⚫ 沸点与相应卤代烃相近； ⚫ 对位产物熔点较高

●●●●● ●●●● ●●0 ●●● ●●●● 2.53 141516 100 o/cm 图11-1对氯甲苯的红外光谱

●●●●● ●●●● ●● B●● v/H2 400 300 200 100 Cl- CH3 (3H) a (4H) 8 图11-2对氯甲苯的核磁共振谐

●●●●● ●●●● ●●0 3、制备: ●●● ●●●● 1)直接卤化 AlCI cl CH Ch, hr CH,CI C的活泼性大于Br,选择性小于Br。P289

３、制备： + Cl 2 AlCl 3 Cl （1） 直接卤化 CH3 Cl 2 , h CH2Cl Cl的活泼性大于Br,选择性小于Br。P289

●●●●● ●●●● ●●0 (2)氯甲基化 ●●● ●●●● CH2OH CH2Cl HCHO+ Hc/<ncle HCI H2O 60C (3)由重氮盐制备 NH2 n2 BFZ )NanO,HCI (2)HBF4 CH CH3

（2）氯甲基化 CH2OH CH2Cl HCHO HCl H2O ZnCl2 HCl 60 O C （3）由重氮盐制备 NH2 CH3 (1) NaNO2 , HCl (2) HBF4 N2 + BF4 - CH3 F CH3

●●●●● ●●●● 3.化学性质 ●●0 ●●● ●●●● 图11-3氯苯分子中氯原子的未共用电子对与苯环丌电子共轭 般情况下,不易被OH,OR,CN,NH3等亲核试剂取代 与AgNO3溶液也不起反应;在 Friedel- Crafts反应中,不能 用作烃基化试剂

３．化学性质 一般情况下，不易被OH- , OR- , CN- , NH3 等亲核试剂取代； 与AgNO3溶液也不起反应；在Friedel-Crafts 反应中，不能 用作烃基化试剂

●●●●● ●●●● ●●0 ●●● 较活泼,易于与AgNO3溶液反应,易被OH,OR,CN,°。 NH3等亲核试剂取代 H SCH2 图11-4苄基正离子p轨道的交盖和电子的离域 无论SN1还是S2都比较容易。见P293

较活泼，易于与AgNO3溶液反应，易被OH- , OR- , CN- , NH3 等亲核试剂取代。 无论SN1还是SN2都比较容易。见P293

●●●●● ●●●● ●●0 芳环上的亲核取代反应: ●●● ●●●● 1.水解: OH O2N NO2Na,CO3H1O.30℃O2N NO2 H3O′,96% NO OH NaOH,H2O,130℃ H2O+,97 NO2 吸电子基:-SO3H,一CN,一NR3,-COR,—COOH,一CHO等 离去基团:-NO2,-OTSs,-OR,一NH2等

芳环上的亲核取代反应： Cl NaOH,H2O,130℃ H3O + ,97% NO2 OH NO2 Cl Na2CO3 ,H2O,30℃ H3O + ,96% NO2 O2N NO2 OH NO2 O2N NO2 1. 水解： 离去基团：－NO2 , －OTs, －OR , －NH2等 吸电子基：－SO3H，－CN，－NR3，－COR，－COOH，－CHO等