东莞理工学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第九章 醇与醚

NERSITY O 第九章醇、醚 yR-OH H-O-H Ar-OH R-O-R Ar-O-Ar 化学生物程系 周显宏◆界

第九章 醇、醚 H O H R OH Ar OH R O R Ar O Ar 化学生物工程系 周显宏

§91醇的结构、分类、同分异构和命名 、分类: 元 n按羟基的数目二元 伯RCH2OH 与羟基相连的碳原子种类仲R2CHOH 叔R3COH

§9.1 醇的结构、分类、同分异构和命名 ◼ 一、分类: ◼ 按羟基的数目 ◼ 与羟基相连的碳原子种类      三元 二元 一元 伯 仲 叔 RCH2OH R2 CHOH R3 COH

当同一碳上连有多个羟基时,化合物不稳定,易失水生成醛。 例如: o-H H2O R—C—0-H R一C=0 R R 、结构: C原子SP杂化,0原子也为SP3杂化, C 氧原子的P轨道中有两对孤对电子

◼ 当同一碳上连有多个羟基时，化合物不稳定，易失水生成醛。 例如： 二、结构： C原子SP3杂化，O原子也为SP3杂化， 氧原子的P轨道中有两对孤对电子。 R C O H O H R' H2O R R' C O C O H

NERSITY O 命名: (1)普通命名法: 例如: CH3 Ch2o(CH)CHOH( CH33COh 乙醇 异丙醇 叔丁醇 OH (Ph)3 COH 三苯甲醇 环己醇

◼ 三、命名： ◼ （1）普通命名法： 例如： CH3 CH2 OH CH3 2CHOH CH3 3COH 乙醇 异丙醇 叔丁醇 Ph 3 COH OH 三苯甲醇 环己醇

NERSITY O (2)系统命名: 以含羟基的最长链为主链,从羟基端编号。 例如: CH 3 CH3 CHCH CH CH3 CH--CH-CH CH CH2 OH OH CH2 CH3 CI CH3 CH 3甲基-2-丁醇 2,4,5-三甲基-3-氯-1-庚醇 CH2=CH—CHCH2CH2OH CH-C≡CCH2OH CH 3-甲基-4-戊烯-1醇 2-丁炔-1-醇

（2）系统命名： 以含羟基的最长链为主链，从羟基端编号。 例如： CH3 CHCH CH3 CH3 OH CH3 CH CH CH CH CH2OH CH2 CH3 CH3 CH3 Cl 3-甲基-2-丁醇 2，4，5-三甲基-3-氯-1-庚醇 3-甲基-4-戊烯-1-醇 2-丁炔-1-醇 CH2 CH CHCH2CH2 CH3 OH CH3 C C CH2 OH

NERSITY O HO A OH HO - CH HH 顺-1,2-环丙二醇 3-甲基-2-环戊烯-1-醇 Hz-CH—cH2 丙三醇 OH OHOH

HO OH H H HO CH3 顺-1，2-环丙二醇 3-甲基-2-环戊烯-1-醇 CH2 CH CH2 OH OH OH 丙三醇

NERSITY O 三、醇的制备: 1.烯烃水合法: (1)间接水合法 CH,=CH, 94-98% CH OSO,OH-H20,2>,OH+ H2SO4 60~90C,1,7~35MPa 硫酸氢乙酯 (2)羟汞化一脱汞反应: Hg(OAch2, Ho Nabha CH3 CH2CH CH=CH2 CH3 CH2 CH2CH--CH CH3 CH2 CH2 CHCH (羟汞化) oh HoAC(脱汞) OH

三、醇的制备： 1. 烯烃水合法： CH2=CH2 CH3CH2OSO2OH CH3CH2OH H2SO4 94~98% H2 SO4 硫酸氢乙酯 60~90 0C,1.7~3.5MPa H2O, (1) 间接水合法 (2) 羟汞化—脱汞反应： CH3CH2CH2CH=CH2 Hg (OAc) 2 , H2O THF CH3CH2CH2CH CH2 OH HgOAc NaBH4 （ 羟汞化 ） （脱汞） CH3CH2CH2CHCH3 OH

NERSITY O (3)硼氢化一氧化反应 (BH3)2 H,O2 CH THF B (86%) CH (4)直接水合法: H3 PO CH2=CH2+ CHAcHo 300%,70MPa 2.卤代烷水解: CH2-CHCH2C oHO CH2-CHCH2 0H

(3) 硼氢化—氧化反应： H2O2 THF CH3 (BH3 ) 2 CH3 3 B OH CH3 OH (86%) H2O CH3CH2OH H3 PO4 300 0 C,70MPa CH2 =CH2 （4）直接水合法： 2. 卤代烷水解： H2O OH CH2 =CHCH2Cl CH2 =CHCH2OH

NERSITY O 3.从 Grignard试剂制备: H H C-O +RMgX H-C—OMgX-;H一C—OH H R H C-O +RMgX--R'C--OMgX-H20-R'C--OH R R R R R R o +R-Mgx-+r-C-OMgX-H20,R'C-OH R R R

3. 从Grignard试剂制备： C O H H + R MgX H C H OMgX R H2O H C H OH R C O H R' + R MgX R' C H OMgX R H2O R' C H OH R C O R'' R' + R MgX R' C R'' OMgX R H2O R' C R'' OH R

NERSITY O 4.从醛、酮、羧酸及其衍生物还原 RCHO RCHOOH RCOOH RCHOH RCOOR CHoH ROH RCHOH RCOR R 例如: CHO CH2OH H2 Pd/c CH3CH2OOC(CH2)COOC2H573-75% Na, C2H5oH- HOCH2(CH2)&CH2OH

4. 从醛、酮、羧酸及其衍生物还原 RCHO RCOOH RCOOR ' RCOR ' [ H ] RCH2OH RCH2OH RCH2OH + R'OH RCHOH R' 例如： CHO H2 Pd / C CH2OH CH3CH2OOC(CH2)8COOC2H5 Na , C2H5OH 73~75% HOCH2 (CH2 )8CH2OH