东莞理工学院：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十五章 羧酸衍生物

NERSITY O 第十五章羧酸衍生物 ●●●● ●●。●● 化学生物工程系 周显宏◆界

第十五章 羧酸衍生物 化学生物工程系 周显宏

●●●●● 羧酸衍生物的命名: ●●●● ●●0 酰卤、酰胺按照酰基命名 ●●●● CH3COCL, HCONH2, HCON(CH3)2 CH3 CH2CHCH2COBr 乙酰氯 甲酰胺 N,N二甲基甲酰胺3-甲基戊酰溴 2.酸酐按照形成酐的羧酸命名 C6H5-C-0-C—C6H5 CH3-C-0—C—C2Hl 二苯甲酸酐 乙丙酐

一、羧酸衍生物的命名： 1. 酰卤、酰胺按照酰基命名 乙酰氯 甲酰胺 N,N 二甲基甲酰胺 3-甲基戊酰溴 2. 酸酐按照形成酐的羧酸命名 C6H5 C O O C O C6H5 CH3 C O O C O C2H5 二苯甲酸酐 乙丙酐 CH3COCl, HCONH2, HCON(CH3) 2 CH3CH2CHCH2COBr CH3

●●●●● 3.酯,某酸某酯,(羧酸+醇) ●●●● ●●0 ●●● ●●●● CH3CH(CH3)COOCH(CH3)2 H—C—OCH 甲酸甲酯 异丁酸异丙酯 4.命名多官能团的羧酸衍生物 首先要确定主官能团,把其它官能团作为取代基。 O R—C RO—C R—C—0 R—C—NH 酰基 烷氧酰基 烷酰氧基 烷酰氨基

3. 酯，某酸某酯，（羧酸+醇） CH3CH(CH3)COOCH(CH3) 2 H C O OCH3 甲酸甲酯 异丁酸异丙酯 4. 命名多官能团的羧酸衍生物: 首先要确定主官能团，把其它官能团作为取代基。 酰基 烷氧酰基 烷酰氧基 烷酰氨基 RO O R C C O R C O O R C O NH

●●●●● O O ●●●● ●●0 C—OCH3—C—0C2H-C-OCH2C6H—C-OCCH3) 甲氧羰基 乙氧羰基 卞氧羰基 叔丁氧羰基 O-C—H O-C—CH O-C—C6Hs 甲酰氧基 乙酰氧基 苯甲酰氧基 NH-C—CH3 NH-C—CH4 NH-C—OCH2C6Hs 乙酰氨基 苯甲酰氨基 卞氧羰基氨基

C O OCH3 C O OC2H5 C O OCH2C6H5 C O OC(CH3 ) 3 甲氧羰基 乙氧羰基 卞氧羰基 叔丁氧羰基 O C O H O C O CH3 O C O C6H5 甲酰氧基 乙酰氧基 苯甲酰氧基 NH C O CH3 NH C O C6H5 NH C O OCH2 C6H5 乙酰氨基 苯甲酰氨基 卞氧羰基氨基

O ●●●●● ●●●● C一NH2 —NH-C—H C—Cl ●●0 ●●● ●●●● 氨基甲酰基 甲酰氨基 氯甲酰基 CH, COOH CHr. COCI CONH? 3-甲氧羰基环己基乙酸 COOCH 4氨基甲酰基己酰氯 NHCOCH COCI 4-乙酰氨基苯甲酸乙酯 COCH CooCH 5 乙酸-3’氯甲酰基苯酯

C O NH2 NH C O H C O Cl 氨基甲酰基 甲酰氨基 氯甲酰基 CH3CH2CH CH2CH2COCl CONH2 CH2COOH COOCH3 NHCOCH3 COOC2H5 COCl OCOCH3 4-氨基甲酰基己酰氯 3-甲氧羰基环己基乙酸 乙酸-3’-氯甲酰基苯酯 4-乙酰氨基苯甲酸乙酯

●●●●● ●●●● ●●0 二、羧酸衍生物的物理性质 ●●● ●●●● 十四碳以下的甲酯、乙酯及酰氯为液体; 壬酸酐以上的酸酐为固体; 除甲酰胺以外,其余的酰胺均为固体。 氮原子上的氢被取代后,氢键减弱,酰胺的熔点及沸点 降低: CH3 CNH? CH3 CNHCH3 CH3CN(CH3)2 分子量:59 73 87 熔点/0C82 28 20 沸点/C221 204 165

二、羧酸衍生物的物理性质 ⚫ 十四碳以下的甲酯、乙酯及酰氯为液体； ⚫ 壬酸酐以上的酸酐为固体； ⚫ 除甲酰胺以外，其余的酰胺均为固体。 ⚫ 氮原子上的氢被取代后，氢键减弱，酰胺的熔点及沸点 降低： CH3CNH2 O CH3CNHCH3 O CH3CN(CH3)2 O 分子量： 59 73 87 熔点/ 0C 82 28 －20 沸点/ 0C 221 204 165

●●●●● ●●●● ●●0 ●●● ●●●● 低级腈为液体,高级腈为固体。 酰氯、酸酐、酯的沸点小于分子量相近的羧酸。 羧酸衍生物一般可溶于有机溶剂; 酰氯、酸酐与水分解,高级的不溶于水; 酯在水中溶解度很小; ●低级酰胺溶于水, HCON(CH3)2和 CH3CON(CH3)2以及CH3CN 溶于水,常用作极性非质子溶剂。 ●酰氯与酸酐有刺激性气味,挥发性的酯有香味

⚫ 低级腈为液体，高级腈为固体。 ⚫ 酰氯、酸酐、酯的沸点小于分子量相近的羧酸。 ⚫ 羧酸衍生物一般可溶于有机溶剂； ⚫ 酰氯、酸酐与水分解，高级的不溶于水； ⚫ 酯在水中溶解度很小； ⚫ 低级酰胺溶于水, ⚫ 酰氯与酸酐有刺激性气味，挥发性的酯有香味。 HCON(CH3)2 和 CH3CON(CH3)2 以及 CH3CN 溶于水，常用作极性非质子溶剂

●●●●● ●●●● ●●0 ●●● ●●●● 91012 100 80 o03so030025002000d06000080 图15-1丙酸酐的红外光谱 1.C-O伸缩振动2.C—O伸缩振动

●●●●● ●●●● ●●0 m 3003000500200180016o014o012o01oo080 o/cm 图15-2乙酸乙酯的红外光谱 1.C-O伸缩振动2.C—O伸缩振动

●●●●● ●●●● ●●● ●●● CHCOCH CH b 图15-3乙酸乙酯的核磁共振谱