东莞理工学院：《有机化学》课堂练习_周环反应

分子轨道的镜面(m)对称性 环丁烯 对称(S) 对称(S)反对称(A) 反对称(A) 丁二烯 2 对称(S) 对称(S) 反对称(A) 反对称(A) 分子轨道的二重轴(C2)对称性 环丁烯C○∝ 对称(S) 反对称(A)对称(S) 反对称(A) 丁二烯 8-88088 Y2 Y3 4 反对称(A) 对称(S) 反对称(A) 对称(S

〔2+2]环加 十 成 乙烯的轨道电子排布 88-uo LUMO HOMO HOMO 基态 激发态 热反应 88+88 HON LUMO 光反应 88+88 允许 HOMO LUMO

乙烯的轨道电子排布 〔2+2〕环加 成

例 上述三种产物十

例：

[4+2环加成 这一反应加热即能进行,因为它们的前线轨道对称性 匹配,如图所示。 3 HOMO ALUM 允许 允许 兀 兀 LUMO HOMC

[4+2]环加成 这一反应加热即能进行，因为它们的前线轨道对称性 匹配，如图所示

Dies- Alder反应的区位选择性: 十 十

Diels-Alder 反应的区位选择性:

出下列反应产物的结构 10 H △ H hu HH H CH H CH3 CH 3

习题 一、写出下列反应产物的结构

二如何完下列转变: CH 3 CH3 C HH H CH3 解:先加热反应顺旋关环,再光反应对旋开环

二、如何完成下列转变： 解：先加热反应顺旋关环，再光反应对旋开环

三、下列反应在什么亲件下进行 CH CH2(2) CH3 H CH R CH3② CH3 H H R R NRR 2)△(3)h(4)①△② (5)①△②CH3I,Ag2O,△

三、下列反应在什么条件下进行：

四完下列反应式 CH H175℃ (2) H/H △ H CH 3 CH 开环?4 HO

四、完成下列反应式：