北京化工大学：《高分子物理》课程教学资源（PPT课件）第二章 聚合物热力学（高分子热力学）

第一章回顾 1.链中最长的原子序列 2.链的几何形状 3.主链上不对称碳原子上基团的排列方式 4.主链上双键两侧基团的位置 5.共聚物中单元的排列方式 6.链有多长 7.链长的分散程度 8.分子链的堆砌方式

1. 链中最长的原子序列 2. 链的几何形状 3. 主链上不对称碳原子上基团的排列方式 4. 主链上双键两侧基团的位置 5. 共聚物中单元的排列方式 6. 链有多长 7. 链长的分散程度 8. 分子链的堆砌方式 第一章回顾

第二章 高分子热力学

第二章 高分子热力学

2.1构象与柔性 另一种异构现象：构象 eey 形成不同构象的原因：内旋

2.1 构象与柔性 另一种异构现象：构象 形成不同构象的原因：内旋

乙烷：两种特征构象：反式与顺式 交错位置 重叠位置 中间位置 (最稳定) (最不稳定) 用旋转角定义

中间位置 用旋转角定义 交错位置 （最稳定） 重叠位置 （最不稳定） F 乙烷：两种特征构象：反式与顺式

Koud 乙烷内旋能量变化图 -120 60 0 +60 +120 Angle,o 室温下分子平均动能 (RT=8.31x300J/mol=2.5 kJ/mol)

-120 –60 0 +60 +120 Energy Angle,  11.8kJ/mol 乙烷内旋能量变化图 室温下分子平均动能 (RT=8.31300J/mol=2.5 kJ/mol)

丁烷内旋能量变化图 3 G -180-120 -60 0 +60 +120+180

-180 -120 –60 0 +60 +120 +180 Energy G  ub utg 丁烷内旋能量变化图 G+ T

聚乙烯内旋能量变化图 K3ouH -180 -120 -60 0 +60 +120 +180

-180 -120 –60 0 +60 +120 +180 Energy  ub 聚乙烯内旋能量变化图 utg G G+ T

只考虑近程作用而忽略远程作用 远程作用 近程作用 远程作用 近程作用

近程作用 近程作用 远程作用 远程作用 只考虑近程作用而忽略远程作用

远程的意义是沿主链远 近程作用 远程作用 远程作用

远程作用 近程作用 远程的意义是沿主链远 远程作用

Flory内旋异构近似 聚合物分子的每个链节只能处于三个能量极小值的状态 忽略了无数中间非稳态的存在 所谓构象只是T或G的状态 Kou

聚合物分子的每个链节只能处于三个能量极小值的状态 忽略了无数中间非稳态的存在 所谓构象只是T 或G的状态 Flory内旋异构近似 E n e r g y G T G+  ub