《生物化学》课程PPT教学课件：第二节 肽（peptide）

第二节肽( peptide) 肽与肽键 H3N-C-C-O + H3N-C-C-O 个氨基酸的羧基与另 H2o 个氨基酸的氨基之间 H 失水形成的酰胺键称为 H3N-CrCN-CrC-O ,所形成的化合物 H R2 称为 Peptide bond 由两个氨基酸组成的肽称为二肽,由多个氨基酸 组成的肽则称为多肽。组成多肽的氨基酸单元称 为

第二节 肽（peptide） ◼ 一个氨基酸的羧基与另 一个氨基酸的氨基之间 失水形成的酰胺键称为 肽键，所形成的化合物 称为肽。 一、肽与肽键 由两个氨基酸组成的肽称为二肽，由多个氨基酸 组成的肽则称为多肽。组成多肽的氨基酸单元称 为氨基酸残基

肽键( peptide bond): 0.127nm 键长=0132nm orbital 0.148nm a10 01455 122 a)Partial doub e-bond character (b)Bond angles and engths of peptide bond ■肽键的特点是氮原子上的孤对电子与羰基具有 明显的共轭作用。 组成肽键的原子处于同一平面

肽键（peptide bond）： ◼ 肽键的特点是氮原子上的孤对电子与羰基具有 明显的共轭作用。 ◼ 组成肽键的原子处于同一平面。 0.127nm 键长=0.132nm 0.148nm

MONOMER POLYMER 脉键 H o H2N c-oh 早早早早 肽键中的cN键具有部 Amino acid Peptide 双键性质,不能自由旋转 在大多数情况下,以反式 结构存在。 xX人 a151 111 01455 N-terminus 1235 amide group 124 R b)Bond angles and engths

肽键 ◼ 肽键中的C-N键具有部分 双键性质，不能自由旋转。 ◼ 在大多数情况下，以反式 结构存在

Val A 名 GIn H H H H N -COO N端CH CH CHa HI CH2 H/CH, C- 端 OH CH3 CO,H CH2 肽键 CONH2 OH 在多肽链中,氨基酸残基按一定的顺序排列,这种排 的列顺序称为氨基酸顺序 排通常在多肽链的端含有_个游离的a氨基称为氨 列基端或N端在另一端含有一个游离的羧基,称为 羧基端或C端 序氨基酸的顺序是从N端的氨基酸残基开始,以c端氨 和基酸残基为终点的排列顺字。如上述五肽可表示为 命 Ser-Val-Tyr-Asp-GIn

C C N C C N C C N C C N C CH2 CH CH2 CH2 CH2 COO - OH CO2H CH2 CONH2 OH CH3 H3N + O O O O H H H H H H H H H Ser Val Tyr Asp Gln CH3 N -端 C -端 肽键 ◼ 在多肽链中，氨基酸残基按一定的顺序排列，这种排 列顺序称为氨基酸顺序 ◼ 通常在多肽链的一端含有一个游离的-氨基，称为氨 基端或N-端；在另一端含有一个游离的-羧基，称为 羧基端或C-端。 ◼ 氨基酸的顺序是从N-端的氨基酸残基开始，以C-端氨 基酸残基为终点的排列顺序。如上述五肽可表示为： ◼ Ser-Val-Tyr-Asp-Gln 二 、 肽 链 中AA 的 排 列 顺 序 和 命 名

四肽的结构 C-terminus Glu c N-terminus L

四肽的结构

肽的重要理化性质 1每种肽也有其晶体,晶体的熔点都很高。 2在pH0-14范围内,肽的酸碱性质主要来自游离 末端a-NH2和游离末端-COOH以及侧链上可 解离的基团。 3每一种肽都有其相应的等电点,计算方法与A 一致且复杂。 K V20 K 23 K B 2+ B+ B2 I=pK2+ pK3/2

三、肽的重要理化性质 1.每种肽也有其晶体，晶体的熔点都很高。 2.在pH0-14范围内，肽的酸碱性质主要来自游离 末端-NH2和游离末端-COOH以及侧链上可 解离的基团。 3.每一种肽都有其相应的等电点，计算方法与AA 一致且复杂。 B 2+ B+ B B- B2- K’ 1 K’ 2 K’ 3 K’ 4 pI=pK’ 2+ pK’ 3/2

三、肽的重要理化性质 4.原则:当溶液pH大于解离侧链的值,占优 势的离子形式是该侧链的共轭碱,当溶液 pH小于解离侧链的值,占优势的离子形式 是该侧链的共轭酸。(P14例子) 5肽的化学反应:也能发生茚三酮反应、 Sanger反应、DNS反应和 Edman反应 还可发生双缩脉反应

三、肽的重要理化性质 4. 原则：当溶液pH大于解离侧链的值，占优 势的离子形式是该侧链的共轭碱，当溶液 pH小于解离侧链的值，占优势的离子形式 是该侧链的共轭酸。（P114例子） 5.肽的化学反应：也能发生茚三酮反应、 Sanger反应、DNS反应和Edman反应； 还可发生双缩脲反应

肽的颜色反应 多肽可与多种化合物作用,产生不同的颜色反应。这 些显色反应,可用于多肽的定性或定量鉴定。 如黄色反应,是由硝酸与氨基酸的苯基(酪氨酸和苯丙 氨酸)反应生成二硝基苯衍生物而显黄色。 多肽的双缩脲反应是多肽特有的颜色反应;双缩脲是两 分子的尿素经加热失去一分子NH而得到的产物。 双缩脲能够与碱性硫酸铜作用,产生兰色的铜双缩脲 络合物,称为双缩脲反应。含有两个以上肽键的多肽 具有与双缩脲相似的结构特点,也能发生双缩脲反应 生成紫红色或蓝紫色络合物。这是多肽定量测定的重 要反应

肽的颜色反应 ◼ 多肽可与多种化合物作用，产生不同的颜色反应。这 些显色反应，可用于多肽的定性或定量鉴定。 如黄色反应，是由硝酸与氨基酸的苯基（酪氨酸和苯丙 氨酸）反应生成二硝基苯衍生物而显黄色。 ◼ 多肽的双缩脲反应是多肽特有的颜色反应;双缩脲是两 分子的尿素经加热失去一分子NH3而得到的产物。 双缩脲能够与碱性硫酸铜作用，产生兰色的铜-双缩脲 络合物，称为双缩脲反应。含有两个以上肽键的多肽， 具有与双缩脲相似的结构特点，也能发生双缩脲反应， 生成紫红色或蓝紫色络合物。这是多肽定量测定的重 要反应

四、天然存在的重要多肽 在生物体中,多肽最重要的存在形式是作为蛋 白质的亚单位。 但是,也有许多分子量比较小的多肽以游离状 态存在。这类多肽通常都具有特殊的生理功能, 常称为活性肽( active peptide)。 如:脑啡肽;激素类多肽;抗生素类多肽;谷 胱甘肽;蛇毒多肽等

四、 天然存在的重要多肽 ◼ 在生物体中，多肽最重要的存在形式是作为蛋 白质的亚单位。 ◼ 但是，也有许多分子量比较小的多肽以游离状 态存在。这类多肽通常都具有特殊的生理功能， 常称为活性肽（active peptide）。 ◼ 如：脑啡肽；激素类多肽；抗生素类多肽；谷 胱甘肽；蛇毒多肽等

OH CH3 CH-CH2OH CH O o HN-CH-C-NH-CH-C-NH-CH2-C CH2 NH C=O CH-CH CH CH2CH 3 N O-S OH C-O HO H O CH2 c-CH2-NH-C-CH-NH-C-CH2-NH 鹅膏覃碱的化学结构 与真核生物的RNA聚合酶亚和Ⅲ牢固结合

N H C O CH2 NH C O CH NH C O CH3 CH CH OH CH2OH HN CH C NH CH C NH CH2 C C O CH N H HO CH2 NH NH CH CH CH3 CH2CH3 C O O O O CH2 CH2 O S OH 鹅膏覃碱的化学结构 与真核生物的RNA聚合酶和牢固结合