长沙理工大学：《分析化学》课程教学资源（课件讲稿）第六章 氧化还原滴定法

第六章氧化还原滴定法 标准溶液 强氧化剂 氧化还原滴定法： 或强还原剂 已知准确浓度的标准溶液（滴定管内)与 待测物质（锥形瓶内）发生氧化还原反应， 当反应完全后（指示剂变色），根据所消耗 的标准溶液的浓度(C)和体积(V)计算待 待测物质 具有氧化还原性物质 测物质的含量。 指示剂 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂

第六章 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法： 已知准确浓度的标准溶液（滴定管内）与 待测物质（锥形瓶内）发生氧化还原反应， 当反应完全后（指示剂变色），根据所消耗 的标准溶液的浓度（C）和体积（V）计算待 测物质的含量。 标准溶液 强氧化剂 或强还原剂 待测物质 具有氧化还原性物质 指示剂 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂

長为理2大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY 第一节 氧化还原平衡 是不是所有氧化性和还原性物 翻转课堂问题一： 质都能够发生氧化还原反应？ 半反应；电对；电极电 位；能斯特方程

翻转课堂问题一： 是不是所有氧化性和还原性物 质都能够发生氧化还原反应？ 第一节 氧化还原平衡 半反应；电对；电极电 位；能斯特方程

能斯特公式 Mn++ne→M p=p0+ RT In dM" R:8.314J.K-1.mol1 nF P=p0+ 0.059 T:热力学温度 n lg a M+ F:96487C.mol Ox+ne-→Red p=p0+ 0.059 ao n aR 半反应：氧化反应；还原反应形式 电对：MtM;Ox/Red 电极电位：pMM,POx/Red 能斯特方程： 0 集功理3大年 CHANGSHA UNIVERSTY OF SCENCE TECHNOLOGY

能斯特公式 1 0 lg 0.059 Re lg 0.059 ln R x M M n a a n O ne d n nF RT M ne M n n                          R:8.314J.K-1 .mol -1 T:热力学温度 F:96487C.mol 半反应：氧化反应；还原反应形式 电对：M+/M；Ox/Red 电极电位:M + /M；Ox/Red 能斯特方程:

能斯特和哈伯截然不同的人生： 科研工作者 1920年 诺贝尔化学奖 需要树立正 确的人生观 能斯特 能斯特提出举办索尔维会议 和价值观， 1918年 否则可能成 诺贝尔化学奖 为迫害人类 的武器。 哈伯 哈伯指导德军士兵使用毒气弹

能斯特 能斯特提出举办索尔维会议 哈伯 哈伯指导德军士兵使用毒气弹 1918年 诺贝尔化学奖 1920年 诺贝尔化学奖 能斯特和哈伯截然不同的人生： 科研工作者 需要树立正 确的人生观 和价值观， 否则可能成 为迫害人类 的武器

最为理3大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY 翻转课堂问题二： 为什么要引入条件电极电位？ 它和标准电极电位有什么不同？

翻转课堂问题二： 为什么要引入条件电极电位？ 它和标准电极电位有什么不同？

条件电极电位 Fe3t+e台Fe2 条件电位的大小反映了在外界因素影响下， 90.059 氧化还原电对的实际氧化还原能力，反应了离 φ=φ°+ a2+ 子强度与各种副反应的结果。 p=00.0598 C边 查表：先查条件电极电位，437页 查不到，再查标准电极电位；434页 最为理夕大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF CENCE TECHNOLOG

条件电极电位       lg 1 0.059 2 3 Fe Fe 3  Û 2 Fe e Fe a a        2 3 ' 0.059lg Fe Fe C C    条件电位的大小反映了在外界因素影响下， 氧化 还原电对的实际氧化还原能力，反应了离 子强度与各种副反应的结果。 查表：先查条件电极电位，437页 查不到，再查标准电极电位；434页

泉为理卫大学 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY 翻转课堂问题三： 氧化还原反应进行的完全 程度和什么有关？ 平衡常数K;条件平衡常数K, 配位滴定法：K稳：K稳 酸碱滴定法：Ka;Kb;Kw

翻转课堂问题三： 氧化还原反应进行的完全 程度和什么有关？ 平衡常数K；条件平衡常数K’ 配位滴定法：K稳；K稳 ’ 酸碱滴定法：Ka；Kb；Kw

第二节 氧化还原反应进行的程度 条件平衡常数K? 6 K?= aOx,+bRed,aRed+bOx2 b =( COx CRedz Ox+nje=Red Ox2 n2 e=Red2 0.059, 01=p1+ n 02=pg+0.059 n2 设n为两电对电子转移数 n n1= n2= n1、n2的最小公倍数，得到： a b 得失电子数应相等！ 最为理3大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF CENCE TECHNOLOG

条件平衡常数K’ aOx1 +bRed2 = aRed1 + bOx2 b d a Ox b Ox a d c c c c 1 2 1 2 Re Re b d a Ox Ox d c c c c ( ) ( ) 2 2 1 1 Re Re K’ = = Ox1 + n1e = Red1  1 0'  1 1 1 1 Re lg 0.059 d Ox c c n = + Ox2 + n2 e = Red2  2 0'  2 2 2 2 Re lg 0.059 d Ox c c n = + 设n为两电对电子转移数 n1、n2的最小公倍数，得到: a n n1  b n n2  得失电子数应相等! 第二节 氧化还原反应进行的程度

反应平衡（化学计量点）时： aOx +bRed,aRed+bOx2 p1=P2 。,0.g二三0。 n n2 整理，得： 1gK'=2”-28n 或 (2-09)n 0.059 lgK= 0.059 沙理3大舞

反应平衡（化学计量点）时:  1 =  2 0'  1 1 1 1 Re lg 0.059 d Ox c c n + = 2 2 2 Re lg 0.059 d Ox c c n 0'  2 + 整理，得： 0.059 ( ) 0' 2 0' 1   n lgK’ = 0.059 ( ) 0 2 0 1    n 或 lgK= aOx1 +bRed2 = aRed1 + bOx2

氧化还原反应进行的程度可以用平衡常数K来衡量。 其与有关电对的标准电极电位有关。 1、公式 logK'=np°-p) 0.059V 某一氧化还原反应，为定值，两电对的条件电位之差 愈大，K愈大，反应进行的越完全。 2、滴定分析的判据：对于n1=n2=1的反应，则 为什么？ logK>6 沙理2大舜 CHANGSHA UNIVERSTY OF SCIENCE TECHNOLOG

氧化还原反应进行的程度可以用平衡常数K来衡量。 其与有关电对的标准电极电位有关。 1、公式 某一氧化还原反应，n为定值，两电对的条件电位之差 愈大，K 愈大，反应进行的越完全。 2、滴定分析的判据：对于n1 =n2=1的反应，则 logK≥6 V n K 0.059 ( ) log ' ' 2 ' 1      为什么？