长沙理工大学：《分析化学》课程教学资源（课件讲稿）第五章 配位滴定法

水的硬度对生活和健康的乡响一一 回女回回回 的g回回G回 唐潮有个人叫陆羽 水硬度指水中钙和镁离子的总含量，是表示水质的一个重要指标， 影响生活安全和公共生产。因此，水的硬度即水中钙、镁离子的测定， 为确定水质和进行水处理提供依据，是分析工作者不容忽视的问题

水硬度指水中钙和镁离子的总含量，是表示水质的一个重要指标， 影响生活安全和公共生产。因此，水的硬度即水中钙、镁离子的测定， 为确定水质和进行水处理提供依据，是分析工作者不容忽视的问题。 水的硬度对生活和健康的影响

鱼类大量死亡 2009年6月，湖南湘江镉含量严重超标，导致沿岸居民断水两天。 当代大学生，要充分利用自己所学专业知识，改善国 家的水污染状况，能够充分发挥自己的价值，为家园、社会 国家做出自己的贡献。 是为理工大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY

2009年6月,湖南湘江镉含量严重超标，导致沿岸居民断水两天。 鱼类大量死亡 当代大学生，要充分利用自己所学专业知识，改善国 家的水污染状况，能够充分发挥自己的价值，为家园、社会 、国家做出自己的贡献

展内理2大辛 CHANGSHA UNIVERSITY蓝SCBN餐&TECHNOLOGY 问题导入： 酸碱滴定法主要测量酸碱性物质， 对于金属离子的测定应采取哪种滴定 方法呢？

问题导入： 酸碱滴定法主要测量酸碱性物质， 对于金属离子的测定应采取哪种滴定 方法呢？

第五章配位滴定法 标准溶液 配位滴定法： EDTA 已知准确浓度的标准溶液(EDTA)(滴定管内) 与待测物质（金属离子)（锥形瓶内）发生配位反 应，当反应完全后（指示剂变色），根据所消耗的 标准溶液的浓度(C)和体积(V)计算待测物质的 待测物质 含量。 金属离子 金属离子 指示剂

第五章 配位滴定法 配位滴定法： 已知准确浓度的标准溶液（EDTA）（滴定管内） 与待测物质（金属离子）（锥形瓶内）发生配位反 应，当反应完全后（指示剂变色），根据所消耗的 标准溶液的浓度（C）和体积（V）计算待测物质的 含量。 标准溶液 EDTA 待测物质 金属离子 金属离子 指示剂

第一节i 配位滴定基本理论 问题一： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 配位剂种类： (Ag(NH3)2)(Cu(NH3)) 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 配位滴定法为什么选择EDTA 来作为配位剂？

第一节 配位滴定基本理论 问题一： 配位滴定法为什么选择EDTA 来作为配位剂？ 配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 （Ag(NH3)2）（Cu(NH3)4） 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定

乙二胺四乙酸：EDTA EDTA(乙二胺四乙酸)结构 H 两个氨氮 OOCH>C H H世CH,CO0 四个羧氧 HiY 6Y2 —CH,一CH N 四元酸 +2H 六元酸 HOOCH,C CH>COOH 双极离子 H6Y2+ 四元酸 +2H 六元酸 “EDTA” > EDTA的物理性质：H,Y2+ 0 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH,溶液一Na2H2Y2H,0,pH=4.5 龙边理2大舞 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY

乙二胺四乙酸：EDTA Ø EDTA的物理性质：H6Y 2+ 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O，pH=4.5 “EDTA” N CH2 CH2 N CH2COOH CH2COO - H + H + HOOCH2C - OOCH2C H H EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H4Y H6Y 2+ + 2 H 四元酸 + 六元酸 两个氨氮 四个羧氧 双极离子

胺羧试剂的特点： a.配位能力强；反应速度快，无色的金属离子与EDTA 反应生成无色配合物； b.多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸； c.与大多数金属离子1：1配位，计算方便； M+Y ±MY d.与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高； lgK稳=10.69(CaY) 右图为NiY结构 最冲理2大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCENCE TECHNOLOG

胺羧试剂的特点： a. 配位能力强；反应速度快，无色的金属离子与EDTA 反应生成无色配合物； b. 多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸； c.与大多数金属离子1∶ 1配位， 计算方便； d. 与金属离子能形成多个多元环，配合物的稳定性高； lgK稳=10.69(CaY) 右图为 NiY 结构

问题二： EDTA是二钠盐，为什么pH值 等于4.5，在酸性范围？

问题二： EDTA是二钠盐，为什么pH值 等于4.5，在酸性范围？

乙二胺四乙酸：EDTA >EDTA的离解平衡： H,Y2+产Ht+HYt √水溶液中七种存在型体 HsY+ H++HY HY H++H Y- √各型体浓度取决于溶液pH值 HY. H+H,Y2- pH10.26碱性溶液→Y4 1 .9 H.Y2 HY 最佳配位型体 M+Y MY 123456789101112 张边理2大￥ pH 高等化登教号骑店。 ©0⊙-8-@ CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY

Ø EDTA的离解平衡： ü 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26 碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- ü 水溶液中七种存在型体 乙二胺四乙酸：EDTA 最佳配位型体

问题三： MgY;Cu(NH3) 金属离子和配合剂是如何进行配合的呢？ 平衡常数（稳定常数）的重要性： 飞稳 Kai Kbi Kw

问题三： 平衡常数（稳定常数）的重要性： K稳； Ka；Kb；Kw MgY； Cu(NH3) 4 金属离子和配合剂是如何进行配合的呢？