《基础有机化学》课程教学资源（教案讲义，第三版）六、电子效应

六、电子效应 1共轭效应:单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中,由于原子间的相互 影响而使体系内的π电子(或P电子)分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共 轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度,则这些基团有吸电子的共轭效应,用一C表示。 凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度,则这些基团有给电子的共轭效应, 用+C表示。共轭效应只能在共轭体系中传递,但无论共轭体系有多大,共轭效应能贯穿于 整个共轭体系中 2场效应:取代基在空间可以产生一个电场,对另一头的反应中心有影响,这种空间的 静电作用称为场效应 3诱导效应:因分子中原子或基团的极性(电负性)不同而引起成键电子云沿着原子链 向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的,其作用随着 距离的增长迅速下降,一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准,如果取代 基的吸电子能力比氢强,则称其具有吸电子诱导作用,用-I表示。如果取代基的给电子能力 比氢强,则称其具有给电子诱导效应,用+1表示。 4超共轭效应:当C一H0键与π键(或P轨道)处于共轭位置时,也会产生电子的离 域现象,这种C一H键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋 向可用弧形箭头表示:超共轭效应的大小,与p轨道或π轨道相邻碳上的C-H键多少有关, C-H键愈多,超共轭效应愈大

六、电子效应 1 共轭效应：单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中，由于原子间的相互 影响而使体系内的π电子（或 P 电子）分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共 轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度，则这些基团有吸电子的共轭效应，用－C 表示。 凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度，则这些基团有给电子的共轭效应， 用+C 表示。共轭效应只能在共轭体系中传递，但无论共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于 整个共轭体系中。 2 场效应：取代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响，这种空间的 静电作用称为场效应， 3 诱导效应：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链 向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的，其作用随着 距离的增长迅速下降，一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准，如果取代 基的吸电子能力比氢强，则称其具有吸电子诱导作用，用-I 表示。如果取代基的给电子能力 比氢强，则称其具有给电子诱导效应，用+I 表示。 4 超共轭效应：当 C－H σ键与π键（或 P 轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离 域现象，这种 C－H 键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋 向可用弧形箭头表示：超共轭效应的大小，与 p 轨道或π轨道相邻碳上的 C－H 键多少有关， C－H 键愈多，超共轭效应愈大