海南大学：《无机化学》课程教学资源（作业习题）第十七章 铜族锌族元素（含解答）

第十七章铜族锌族元素 1、解释下列实验事实并写出反应方程式： ①铜器在潮湿的空气中会慢慢生成一层铜绿： ②将SO2通入CuSO,与NaC1的混合溶液中会有白色沉淀生成： ③金溶于王水 ④加热CuC22H0得不到无水CuC: ⑤用煤气灯加热试管中的CuNO).2H0产生黑色沉淀和棕红色气体 ©HgS能溶于王水或NaS溶液，但不溶于HCI,HNO:及(NH)2S溶液中 ⑦Hg(NO2溶液中有NHNO,存在时，加入氨水得不到HgNH2NO,沉淀 答：①在湖湿空气中和C02参与下，Cu被02氧化生成碳酸羟铜： 2Cu+02+C02+H20→C2(0HD2C01 ②SO2与CuS0,发生氧化还原反应，产物Cu与C进一步生成白色沉淀CuCl: 2Cu2++S02+2CI+2H0→2CuC1+S02-+4H ③金溶于王水是因为生成了稳定的配离子HAuC, Au+4HCI+HNO,HAuCl,+NO+2H,O ④因C2极化能力强，容易水解，HC又是挥发性酸，所以发生如下水解反应 CuClz-2 H2O Cu (OH)CI H2O HCIt Cu (OH)CI △Cu0+HCIT ⑤CuNO)2H,0不稳定，加热发生分解：2CuN0h2H,0一2CuO1+4NO2t+O21+4H0 ©因为Hg*能与C、S2~生成稳定的配离子，所以HgS能溶于王水或NaS溶液： 溶于王水：3HgS+8H+2NO+12C→3HgC42+3S1+2NO1+4HO 溶于NaS:Hgs+NaS一Na.HgS2 Hgs不溶于HC:因为HgS溶度积太小： HgS不溶于HNO:因为生成难溶的HgNO)2HgS: HS不溶于(NH)2S：因为NH)2S水解生成HS,S2离子浓度不够。 ⑦NHNO,存在时，抑制了NH2的生成，同时HgNHzNO的溶解度稍大，从而溶解 生成更稳定的配合物： Hg (NO3)2+4NH;>Hg (NHa)+2 NO

第十七章 铜族锌族元素 1、解释下列实验事实并写出反应方程式 ： ① 铜器在潮湿的空气中会慢慢生成一层铜绿 ； ② 将 SO2 通入 CuSO4 与 NaCl 的混合溶液中会有白色沉淀生成 ； ③ 金溶于王水 ④ 加热 CuCl2·2 H2O 得不到无水 CuCl2； ⑤ 用煤气灯加热试管中的 Cu(NO3)﹒2H2O 产生黑色沉淀和棕红色气体 ⑥ HgS 能溶于王水或 Na2S 溶液，但不溶于 HCl，HNO3 及(NH4)2S 溶液中； ⑦ Hg (NO3)2 溶液中有 NH4NO3 存在时，加入氨水得不到 HgNH2NO3 沉淀 。 答：① 在潮湿空气中和 CO2 参与下，Cu 被 O2 氧化生成碳酸羟铜： 2 Cu ＋ O2 ＋ CO2 ＋ H2O → Cu2 (OH)2CO3 ② SO2 与 CuSO4 发生氧化还原反应，产物 Cu+与 Cl-进一步生成白色沉淀 CuCl： 2 Cu2+ ＋ SO2 ＋ 2 Cl- ＋ 2 H2O → 2 CuCl↓＋ SO4 2-＋ 4 H+ ③ 金溶于王水是因为生成了稳定的配离子 HAuCl4 3 4 2 Au HCl HNO HAuCl NO H O + + = + + 4 2 ④ 因 Cu2＋极化能力强，容易水解，HCl 又是挥发性酸，所以发生如下水解反应 CuCl2·2 H2O  ⎯⎯→ Cu (OH)Cl ＋ H2O ＋ HCl↑ Cu (OH)Cl  ⎯⎯→ CuO ＋ HCl↑ ⑤ Cu(NO3)·2H2O 不稳定，加热发生分解：2Cu(NO3)2·2H2O→2CuO↓+4NO2↑+O2↑+4H2O ⑥ 因为 Hg2＋能与 Cl-、S 2-生成稳定的配离子，所以 HgS 能溶于王水或 Na2S 溶液 ： 溶于王水：3 HgS＋8 H+＋2 NO3 -＋12 Cl-→3 HgCl4 2-＋3 S↓＋2 NO↑＋4 H2O 溶于 Na2S： HgS ＋ Na2S → Na2HgS2 HgS 不溶于 HCl：因为 HgS 溶度积太小 ； HgS 不溶于 HNO3 ：因为生成难溶的 Hg(NO3)2·HgS ； HgS 不溶于(NH4)2S ：因为(NH4)2S 水解生成 HS-，S 2-离子浓度不够 。 ⑦ NH4NO3 存在时，抑制了 NH2 -的生成，同时 HgNH2NO3 的溶解度稍大，从而溶解 生成更稳定的配合物： Hg (NO3)2 ＋ 4 NH3 ⎯⎯NH4NO⎯3→ Hg (NH3)4 2+ ＋ 2 NO3 -

(注：向HgNO2溶液中加入NH4C1一NH混合液时，仍可生成HgNH2CI。可 能是因为该沉淀溶解度较小，需要过量较多的NH才能溶解。) 2、某溶液A,加入NaCI溶液，有白色沉淀B析出，B可溶于氨水，得到溶液C。在溶液C 中加入NaBr,则有黄色沉淀D析出，D在阳光下容易变黑，D溶于NaS,O,溶液得到溶液 E。在E中加入Nal,则析出黄色沉淀F,F可溶于NaCN溶液中得到溶液G。往G中加入 NS得黑色沉淀H,从溶液中分离出H,加入浓HNO,煮沸后，滤去产生的硫磺，又可得 到原来的A。指出A,B,C,D,E,F,G,H各为何物？写出各步化学方程式。 答：A、AgNO B、AgCC、[AgNH]C D、AgBr E、Na:[Ag(S,:OhlF、AglG、Na[Ag(CN)] H、Ag2S AgNO,+NaCI=NaNO,+AgCIl(白色) AgCI 2 NHs [Ag(NH3)2]CI [Ag(NHs)2]Cl+NaBr=AgBrl(浅黄色)+2NH,+NaCI 2AgBr hv 2Ag Br2 AgBr 2 NaS2O3=Na[Ag(S2O3)2]+NaBr Na[Ag(S,O]+Nal=Agll(黄色)+2NaSO Agl 2NaCN Na[Ag(CN)2]Nal 2 Na[Ag(CN)]+NaS=AgS1(黑色)+4NaCN 3AgS +8 HNO;()-A>6AgNO:+3S1+2NO +4H:0 3、试设计一个方案将混合溶液中的Hg2,Ag,C2*,Zm2*离子分离开。 答； Cu2+,Ag',Zn2,Hg2 ↓HC Cu2*,Z2+,Hg29 NH3 H2O 0.3 mol-L [H].H2S Ag(NHs)2 HNO CuSL☐（黑）， (Hgs!) AgC(白) ↓NO, NH:H2O ZnSl(白色] Cu2(益 Hes(黑)

(注：向 Hg (NO3)2 溶液中加入 NH4Cl－NH3 混合液时，仍可生成 HgNH2Cl↓。可 能是因为该沉淀溶解度较小，需要过量较多的 NH3 才能溶解。) 2、某溶液 A，加入 NaCl 溶液，有白色沉淀 B 析出，B 可溶于氨水，得到溶液 C。在溶液 C 中加入 NaBr，则有黄色沉淀 D 析出，D 在阳光下容易变黑，D 溶于 Na2S2O3 溶液得到溶液 E。在 E 中加入 NaI，则析出黄色沉淀 F，F 可溶于 NaCN 溶液中得到溶液 G。往 G 中加入 Na2S 得黑色沉淀 H，从溶液中分离出 H，加入浓 HNO3 煮沸后，滤去产生的硫磺，又可得 到原来的 A。指出 A，B，C，D，E，F，G，H 各为何物？写出各步化学方程式。 答：A、AgNO3 B、AgCl C、[Ag(NH3)2]Cl D、AgBr E、Na3[Ag(S2O3)2] F、AgI G、Na[Ag(CN)2] H、Ag2S AgNO3 ＋ NaCl ＝ NaNO3 ＋ AgCl↓(白色) AgCl ＋ 2 NH3 ＝ [Ag(NH3)2]Cl [Ag(NH3)2]Cl ＋ NaBr ＝ AgBr↓(浅黄色) ＋ 2 NH3 ＋ NaCl 2 AgBr hv 2 Ag ＋ Br2 AgBr ＋ 2 Na2S2O3 ＝ Na3[Ag(S2O3)2] ＋ NaBr Na3[Ag(S2O3)2] ＋ NaI ＝ AgI↓(黄色) ＋ 2 Na2S2O3 AgI ＋ 2 NaCN ＝ Na[Ag(CN)2] ＋ NaI 2 Na[Ag(CN)2] ＋ Na2S ＝ Ag2S↓(黑色) ＋ 4 NaCN 3 Ag2S ＋ 8 HNO3 (浓)  ⎯⎯→ 6 AgNO3 ＋ 3 S↓ ＋ 2 NO↑ ＋ 4 H2O 3、试设计一个方案将混合溶液中的 Hg2＋，Ag＋，Cu2＋，Zn2＋ 离子分离开。 答： Cu2＋，Ag＋，Zn2＋，Hg2＋ HCl AgCl Cu2＋，Zn2＋，Hg2＋ NH3·H2O 0.3 mol·L-1 [H＋ ]，H2S Ag(NH3)2 ＋ HNO3 CuS↓ ( 黑 ) ， (HgS↓ 黑 ) Zn2＋ AgCl↓( 白 色 ) HNO3 NH3·H2O ZnS↓(白色) Cu2＋ (蓝) HgS↓(黑)

4、写出金属铜、银、锌、镉、汞和盐酸、硝酸、硫酸反应的化学反应方程式。 答：()铜与热浓硫酸、热硝酸（稀、浓）反应 Cu+2H2S0(浓) △CuS04+S02t+2H0 Cu+4HNO(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H0 3Cu +8 HNO:()=3Cu(NO3)2 2NOT+4H2O (2)银与热浓硫酸、硝酸（稀、浓）反应 2Ag+2HSO.().+O:1+2 Ag+2HNO ()A>AgNO+NOt+H 3Ag+4HNO()A>3AgNO,NO1+20 (3)锌和镉(M0和盐酸、硝酸、硫酸反应 M+2 HCI MClz Hat M+HSO(稀)=MSO:+h↑ M+2HS04(浓)=MS04+S0t+2H0 M+4 HNO()=M(NO3)2 +2NO21+2 H2O 3M 8 HNO()=3M(NO3)2 2NOT+4 H2O (④)汞与热浓硫酸、硝酸（稀、浓）反应，但反应物比例不同产物有别 3Hg+8HNO(过量，热、稀)=3HgNO2+2NO1+4HO 6Hg(过量)+8HNO(冷、稀)=3Hg:(NO2+2NO1+4H0 Hg+4HNO(浓)=HgNO+2NO↑+2H0 e+2hS0,(流，过量)AHe50:+S01+2比0 2e(过量)+2HS0.(浓)AHgS0:+S0t+2h0 5、已知25℃时，反应Cu(O2(s)+2O一[Cu(O K8=1.7×103 K[CMOH)4]户-=7.6x106,试计算K[COH)2]=? 答：方法(1) ①Cu(OH2s,=Cu2*+2OF K[Cu(OH)2] ②Cu2+4OF=[Cu(OH)4]- K'Cu(OH) ③COH0(S9)+20f一[Cu(OH)4K0-1.7x103 由①+②-③得：K[C(OH)2]×K[COH4]P=K°=1.7x10 6012-a

4、写出金属铜、银、锌、镉、汞和盐酸、硝酸、硫酸反应的化学反应方程式。 答： ⑴铜与热浓硫酸、热硝酸(稀、浓)反应 Cu ＋ 2 H2SO4(浓)  ⎯⎯→ CuSO4 ＋ SO2↑＋ 2 H2O Cu ＋ 4 HNO3(浓) ＝ Cu(NO3)2 ＋ 2 NO2↑＋ 2 H2O 3 Cu ＋ 8 HNO3(稀) ＝ 3 Cu(NO3)2 ＋ 2 NO↑＋ 4 H2O ⑵银与热浓硫酸、硝酸(稀、浓)反应 2 Ag ＋ 2 H2SO4(浓)  ⎯⎯→ Ag2SO4 ＋ SO2↑＋ 2 H2O Ag ＋ 2 HNO3(浓)  ⎯⎯→ AgNO3 ＋ NO2↑＋ H2O 3 Ag ＋ 4 HNO3(稀)  ⎯⎯→ 3 AgNO3 ＋ NO↑＋ 2 H2O ⑶锌和镉(M)和盐酸、硝酸、硫酸反应 M ＋ 2 HCl ＝ MCl2 ＋ H2↑ M ＋ H2SO4(稀) ＝ MSO4 ＋ H2↑ M ＋ 2 H2SO4(浓) ＝ MSO4 ＋ SO2↑＋ 2 H2O M ＋ 4 HNO3(浓) ＝ M(NO3)2 ＋ 2 NO2↑＋ 2 H2O 3 M ＋ 8 HNO3(浓) ＝ 3 M(NO3)2 ＋ 2 NO↑＋ 4 H2O ⑷汞与热浓硫酸、硝酸(稀、浓)反应，但反应物比例不同产物有别 3 Hg ＋ 8 HNO3(过量 ，热、稀) ＝ 3 Hg(NO3)2 ＋ 2 NO↑＋ 4 H2O 6 Hg(过量) ＋ 8 HNO3(冷、稀) ＝ 3 Hg2(NO3)2 ＋ 2 NO↑＋ 4 H2O Hg ＋ 4 HNO3(浓) ＝ Hg(NO3)2 ＋ 2 NO2↑＋ 2 H2O Hg ＋ 2 H2SO4(浓，过量)  ⎯⎯→ HgSO4 ＋ SO2↑＋ 2 H2O 2 Hg(过量) ＋ 2 H2SO4(浓)  ⎯⎯→ Hg2SO4 ＋ SO2↑＋ 2 H2O 5、已知 25℃时，反应 Cu (OH)2(s) ＋ 2 OH- [Cu(OH)4] 2-  K ＝1.7×10－3 ， 2− 4 K [Cu(OH) ] f  ＝7.6×1016，试计算 [ ( ) ] Ksp Cu OH 2  ＝？ 答：方法（1） ① Cu(OH)2(S) Cu2++2OH- [ ( ) ] Ksp Cu OH 2  ② Cu2++4OH- [Cu(OH) 4] 2- 2− 4 K [Cu(OH) ] f  ③ Cu(OH)2(s) ＋2OH- [Cu(OH)4] 2-  K ＝1.7×10-3 由①+②=③得： [ ( ) ] Ksp Cu OH 2  × 2− 4 K [Cu(OH) ] f  ＝  K ＝1.7×10-3 [ ( ) ] Ksp Cu OH 2  ＝ 16 3 7.6 10 1.7 10   − ＝2.2×10-20

方法(2) K°=ICOH] 分子分母同乘以Cr门[OH [OH-T K= ICTOFOF*ICO=KICMOH):]KCuOH) [CHOH-] K904oH1=17x10r 7.6x106-2.2x100 6、根据K[AuC=153和K[AuCL=2.5×10及E(AuC/Au=1.61v,E(AuCL/ AuCl)=0.93v。分别计算E(Au*/Au)和E(Au/Au). 答：因为E(AuC/Au)=E(Au/Au)=E(Au/Au)+0.0592Ig[Au] =E (Au'/Au)+0.05921g(1/KLAuC) 1.61=E(Au/Au)+0.0592lg(1/15.3) 则E(Au1Au)=1.68(N) 而E(AuCl TAuCh=E(Au产1Au)=EP山ZAu鸣+00521g4] -EPA+002g [Au 133 O9g=E'au产Au+0o52g5w0R】 则E(Au*1Au)=1.4I(w) 画出金的元素电势图： 六E°A*1A=2x141+1x168=L50网 7、用反应方程式表示下列制备过程 ①由CuSO:溶液制备Cu(CN)P溶液 ②由CuSO4溶液制备Cul。 ③由Hg制备HgC2。 答： 2Cu**+10CN-=2[Cu(CN)4]+(CN)2t 2[Cu(CN)4]+H2O2=2[Cu(CN)4]2-+20H 2CuS04+4KI=2Cul+I2+K2S04 Na2SO3+I2+H2O=Na2SO4 +2HI(2) 6Hg +8HNO3=3Hgz(NO3)2+2NO+4H2O Hg2(NO3)2+2HCl=Hg2Cl2+2HNO

方法（2）  K ＝ 2 2 4 [ ] [ ( ) ] − − OH Cu OH 分子分母同乘以[Cu2＋ ][OH- ] 2  K ＝ 2 2 2 2 2 2 4 [ ][ ] [ ][ ] [ ] [ ( ) ] + − + − − −  Cu OH Cu OH OH Cu OH ＝ [ ( ) ] Ksp Cu OH 2  × 2− 4 K [Cu(OH) ] f  [ ( ) ] Ksp Cu OH 2  ＝ 16 3 7.6 10 1.7 10   − ＝2.2×10-20 6、 根据  Kf [AuCl2] -＝15.3 和  Kf [AuCl4] -＝2.5×1017 及  E (AuCl2 - / Au)＝1.61v，  E (AuCl4 - / Au Cl2 - )＝0.93v。分别计算  E (Au3+ / Au)和  E (Au+ / Au)。 答：因为  E (AuCl2 - / Au)＝ E (Au+ / Au)＝  E (Au+ / Au)＋0.0592lg[Au＋ ] ＝  E (Au+ / Au)＋0.0592lg(1/ − [ ] Kf AuCl2  ) 1.61＝  E (Au+ / Au)＋0.0592lg(1/15.3) 则  E (Au+ / Au) ＝1.68 (v) 而  E (AuCl4 － / Au Cl2 － )＝ E (Au3+ / Au＋ ) ＝  E (Au3+ / Au＋ ) ＋ 0.0592 2 lg [ ] [ ] 3 + + Au Au ＝  E (Au3+ / Au＋ )＋ 0.0592 2 lg     4 2 1 1 f AuCl f AuCl K K   − − 0.93＝  E (Au3+ / Au＋ )＋ 0.0592 2 lg 17 2.5 10 15.3  则  E (Au3+ / Au＋ )＝1.41(v) 画出金的元素电势图 ： Au3＋ 1.41 v Au＋ 1.68 v Au ? v ∴  E (Au3+ / Au)＝ 3 21.41+11.68 ＝1.50 (v) 7、用反应方程式表示下列制备过程。 ①由 CuSO4 溶液制备[Cu(CN)4] 2-溶液。 ②由 CuSO4 溶液制备 CuI。 ③由 Hg 制备 Hg2Cl2。 答： ① 2Cu2+ +10CN- =2[Cu(CN)4] 3- + (CN)2↑ 2[Cu(CN)4] 3- + H2O2 = 2[Cu(CN)4] 2- +2OH- ② 2CuSO4 + 4KI = 2CuI + I2 +K2SO4 Na2SO3 + I2 + H2O = Na2SO4 +2HI(除 I2) ③ 6Hg +8HNO3 = 3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O Hg2(NO3)2 + 2HCl= Hg2Cl2 + 2HNO3

8、加水稀释CuC的浓溶液过程有什么现象？试解释。 答：溶液的颜色逐渐由黄绿色经绿色而变为蓝色，因CuCI?呈黄色，Cu(HO)呈蓝色， CuC2的浓溶液中CuCI较多，Cu(H,O)较少，所以显黄绿色。当加水稀释时，CuC?逐 渐减少而Cu(H,O)·逐渐增多，至二者相当时溶液显绿色。大量水稀释后，CuC较少， CuH,O)较多，则溶液显蓝色。 9、试用一种试剂将HgC,CuC和AgC1这三种白色固体区别开来并写出有关反应方程式。 答：分别取上述三种白色粉末少许，再分别加入氨水，充分振荡后放置一段时间，有黑色沉 淀出现的是HgC:先变成无色溶液，后转化为蓝色溶液的是CuC:溶解后得到无色溶液 的是AgC1。有关反应式如下： HgCk+2NH=HgNH:Cll(白色)+NHCI+HgI CuC+2NH=[Cu(NHs)2]'(无色)+C 2[CuNH'+4NHH0+O2=2[CuN)2*(蓝色)+4OF+2H0 AgCI 2 NHs [Ag(NHs)2]*+Cr 10、HgS溶于王水后，为什么有时溶液呈红棕色，且没有S析出？ 答：如果王水加入过量，S继续被氧化为SO,没有S析出。同时过量的NO会发生如 下反应4HNO,=4NO2↑+O2t+2HO,红棕色的NO2溶于溶液中，所以又时溶液呈红棕色 11、将A(钠盐)溶液滴加到B溶液（硝酸盐）中，立即有白色沉淀C生成，C放置一段时间会 变为黑色沉淀D。若将B溶液滴加到A溶液中，开始形成的是无色溶液E,当加入相当多B 后才会有C沉淀出来。向溶液B中加入钾盐F溶液，可以生成浅黄色沉淀G,G可溶于A 溶液中，G在光照下可分解变黑。若向溶液E中加入盐酸，有大量沉淀H生成并放出刺激 性气体1。沉淀H溶于过量浓硝酸。请写出A一1的化学式。 :A NazS2O3:B AgNO3:C AgzS2O3:D AgS:E Ag(S2O3)2:F KBr: G AgBr:H:AgS+S:I SO2 12、不溶于水的白色粉末A溶于盐酸得无色溶液B。向B中加入适量NOH溶液得白色沉 淀C,C经高温加热又得到A。C溶于过量NaOH溶液得无色溶液D。向溶液D中通入HS 有白色沉淀E生成.E不溶于水而易溶于稀盐酸。C溶于氨水生成无色溶液F,向溶液F中

8、加水稀释 CuCl2 的浓溶液过程有什么现象？试解释。 答：溶液的颜色逐渐由黄绿色经绿色而变为蓝色，因 CuCl 2− 4 呈黄色，Cu(H2O) 2+ 4 呈蓝色， CuCl2 的浓溶液中 CuCl 2− 4 较多，Cu(H2O) 2+ 4 较少，所以显黄绿色。当加水稀释时，CuCl 2− 4 逐 渐减少而 Cu(H2O) 2+ 4 逐渐增多，至二者相当时溶液显绿色。大量水稀释后，CuCl 2− 4 较少， Cu(H2O) 2+ 4 较多，则溶液显蓝色。 9、试用一种试剂将 Hg2Cl2，CuCl 和 AgCl 这三种白色固体区别开来并写出有关反应方程式。 答：分别取上述三种白色粉末少许，再分别加入氨水，充分振荡后放置一段时间，有黑色沉 淀出现的是 Hg2Cl2；先变成无色溶液，后转化为蓝色溶液的是 CuCl；溶解后得到无色溶液 的是 AgCl。有关反应式如下： Hg2Cl2 ＋ 2 NH3 ＝ HgNH2Cl↓(白色) ＋ NH4Cl ＋ Hg↓ CuCl ＋ 2 NH3 ＝ [Cu(NH3)2] ＋ (无色) ＋ Cl- 2 [Cu(NH3)2] ＋ ＋ 4 NH3·H2O ＋ O2 ＝ 2 [Cu(NH3)4] 2+(蓝色) ＋ 4 OH- ＋ 2 H2O AgCl ＋ 2 NH3 ＝ [Ag(NH3)2] ＋ ＋ Cl- 10、HgS 溶于王水后，为什么有时溶液呈红棕色，且没有 S 析出？ 答：如果王水加入过量，S 继续被氧化为 SO 2− 4 ，没有 S 析出。同时过量的 HNO3 会发生如 下反应 4HNO3 = 4NO2↑ + O2↑+2H2O，红棕色的 NO2 溶于溶液中，所以又时溶液呈红棕色。 11、将 A(钠盐)溶液滴加到 B 溶液(硝酸盐)中，立即有白色沉淀 C 生成，C 放置一段时间会 变为黑色沉淀 D。若将 B 溶液滴加到 A 溶液中，开始形成的是无色溶液 E，当加入相当多 B 后才会有 C 沉淀出来。向溶液 B 中加入钾盐 F 溶液，可以生成浅黄色沉淀 G，G 可溶于 A 溶液中，G 在光照下可分解变黑。若向溶液 E 中加入盐酸，有大量沉淀 H 生成并放出刺激 性气体 I。沉淀 H 溶于过量浓硝酸。请写出 A～I 的化学式。 答：A Na2S2O3；B AgNO3；C Ag2S2O3；D Ag2S；E Ag(S2O3)2 3-；F KBr； G AgBr；H: AgS+S；I SO2 12、不溶于水的白色粉末 A 溶于盐酸得无色溶液 B。向 B 中加入适量 NaOH 溶液得白色沉 淀 C，C 经高温加热又得到 A。C 溶于过量 NaOH 溶液得无色溶液 D。向溶液 D 中通入 H2S 有白色沉淀 E 生成．E 不溶于水而易溶于稀盐酸。C 溶于氨水生成无色溶液 F，向溶液 F 中

缓慢滴加稀盐酸，先有白色沉淀生成，盐酸过量则白色沉淀溶解。请写出A~F的化学式。 A ZnO:B ZnCl2:C Zn(OH)2:D Zn(OH)2:E ZnS:F Zn(NH) 13、试根据Zn(OH2(S)+2OH一[Zn(OH4P的K=4.79。K(Zn(OH) 1.2×10-7,计算K(Zn(OH). 答：因为K°=cZOH 分子分母同乘以c(Zn*)c(OHy c(OH-) K°-K(ZOH)2)×K([Zn(OH)4P-) 4.79 则K92m0n.)12x10=4010 14、己知E°(Cu2*/Cu)=0.34v,E(C/Cu)=0.52v，K(Cu(NHh=7.24x1010, K(CuNH)2=2.09×1013。为什么Cu(I)在水中不能稳定存在，在氨水中能稳定 存在。（通过计算说明） 答：根据铜的元素电势图 034y E°(0*10)=2x034-052=0.16W 由于E(Cu1C)=0.52v>E(C/Cu=0.16v，所以在水溶液中Cu*能自发歧 化，因而Cu(I)在水中不能稳定存在。 在氨水条件下，由于生成氨合配离子，电极电势变化如下： E([Cu(NHa)4*/[Cu(NHa)2])=E (Cu2/Cu) =E”(C2+1C)+0.05921g c(C2*) c(C*) =0.16+0.05921g2.09x10 =0.014(w) 1 7.24×100 E([Cu(NH3)2]/Cu)=E (Cu*/Cu)=E(Cu*/Cu)+0.05921g e(Cu") =0,52+005921g724x10=.0120

缓慢滴加稀盐酸，先有白色沉淀生成，盐酸过量则白色沉淀溶解。请写出 A～F 的化学式。 答：A ZnO；B ZnCl2；C Zn(OH)2；D Zn(OH)2- 4；E ZnS；F Zn(NH3) 2- 4 13、试根据 Zn(OH)2 (s) ＋ 2 OH- [Zn (OH)4] 2- 的  K ＝4.79 。  Ksp (Zn(OH)2)＝ 1.2×10－17 ，计算  Kf (Zn (OH) 2− 4 )。 答：因为  K ＝ 2 2 4 ( ) ( ( ) ) − − c OH c Zn OH 分子分母同乘以 c(Zn2＋ )c(OH- ) 2  K ＝ ( ( ) ) Ksp Zn OH 2  × ([ ( ) ] ) 2 4 − Kf Zn OH  则 ([ ( ) ] ) 2 4 − Kf Zn OH  ＝ 17 1.2 10 4.79 −  ＝4.0×1017 14、已知  E (Cu2+ / Cu)＝0.34 v ，  E (Cu+ / Cu)＝0.52 v ，  Kf (Cu (NH3)2 ＋ )＝7.24×1010，  Kf (Cu(NH3)4 2+)＝2.09×1013 。为什么 Cu(Ⅰ)在水中不能稳定存在 ，在氨水中能稳定 存在。（通过计算说明） 答：根据铜的元素电势图 ： Cu2＋ Cu＋ 0.52 v Cu 0.34 v  E (Cu2+ / Cu+ )＝ 1 2 0.34 − 0.52 ＝0.16 (v) 由于  E (Cu+ / Cu)＝0.52 v >  E (Cu2+ / Cu+ )＝0.16 v ，所以在水溶液中 Cu＋能自发歧 化 ，因而 Cu (Ⅰ)在水中不能稳定存在 。 在氨水条件下 ，由于生成氨合配离子 ，电极电势变化如下 ：  E ([Cu (NH3)4] 2＋ / [Cu (NH3)2] ＋ )＝ E (Cu2+ / Cu+ ) ＝  E (Cu2+ / Cu+ ) ＋ 0.0592 lg ( ) ( ) 2 + + c Cu c Cu ＝0.16 ＋ 0.0592lg 10 13 7.24 10 1 2.09 10 1   ＝0.014 (v)  E ([Cu (NH3)2] ＋ / Cu)＝ E (Cu+ / Cu)＝  E (Cu+ / Cu) ＋ 0.0592 lg c(Cu＋ ) ＝ 0.52 ＋ 0.0592 lg 10 7.24 10 1  ＝-0.12 (v)

由于E°([Cu (NH)2/[Cu(NH2)=0.014v>E([Cu(NH)z]/C)=-0.12v Cu(【)在氨水中不歧化，能稳定存在

由于  E ([Cu (NH3)4] 2+/ [Cu (NH3)2] + )＝0.014 v >  E ([Cu (NH3)2] ＋ / Cu)＝-0.12 v Cu (Ⅰ) 在氨水中不歧化 ，能稳定存在