华中农业大学：《仪器分析》课程教学资源（PPT课件讲稿）第三章 紫外可见吸收光谱分析法

第三章崇外可见吸收光谮分析法 Ultraviolet Visible Spectrophotometer 简称 UV-Vis

什么叫U-Vs吸收光镨分析法 紫外一可见分光光度法是利用物质的分子对 紫外可见光谱区(一般认为是200~800mm)的 辐射的吸收来进行的一种仪器分析方法。这种分 子圾收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在 电子能级间的跃迁,它广泛用于无机和有机物质 的定性和定量分析

什么叫Uv-vis吸收光谱分析法？

U-V∨s分析可以用来干什么? 定性分析 定量分析

定性分析: *定量分析: 比 色 法 Uv-vis分析可以用来干什么？

第一节基本原覆 紫外可见吸收光谱与分子结构的关系 1. UV-Vis吸收的化学由来 分子外层电子的分子轨道可以分为五种: σ成键、σ☆反键轨道,π成键、π*反键轨道,n非键轨道。 A.0分子轨道 如 B.π键轨道 g orbital 如:C=C>C=0-N=N r orbital

C.n键轨道 如:C-Br:0:H N: H D.o反键轨道 o* orbital E.π反键轨道 丌* orbital G,π,n键轨道为基态轨道 a,π为激发态轨道

● ●

2、分子电子能级和跃近 0→0 n→0 0。n→了 0→ 激发态 其 n0* 基态

A.0→0*跃迁 g orbital g orbital △E较大,跃迁发生在远紫外区,波长范围低于 200mm。如甲烷(125mm),乙烷(135mm)

A.σ→σ* 跃迁 △E 较大,跃迁发生在远紫外区,波长范围低于 200nm。如甲烷(125nm),乙烷 (135 nm)

B.n→0六跃迁 a* orbital △E较0→0*跃迁要小,跃迁发生在150-250mm波 长范围内,如含有杂原子饱和烃衍生物。摩尔圾收系 数一般在100-300范围内

B.ｎ→σ* 跃迁 △E 较σ→σ* 跃迁要小,跃迁发生在150--250nm波 长范围内，如含有杂原子饱和烃衍生物。摩尔吸收系 数一般在100-300范围内。 ● ●

由n→0跃迁而产生的吸收 化合物最大波长摩尔吸收系数化合物最大波长摩尔吸收系数 (nm) (nm) H2O 167 1480 (CHS 229 140 CHOH 184 150 CH3)20 184 2520 CHa CI 173 200 CH3NH2 215 600 CH3Br 204 200 CH3)2NH220 100 CH3I 258 365(CH3)3N227 900

由ｎ→σ* 跃迁而产生的吸收 化合物 最大波长 摩尔吸收系数 化合物 最大波长 摩尔吸收系数 (nm) (nm) H2O 167 1480 (CH3)2S 229 140 CH3OH 184 150 (CH3)2O 184 2520 CH3Cl 173 200 CH3NH2 215 600 CH3Br 204 200 (CH3)2NH 220 100 CH3I 258 365 (CH3)3N 227 900

C.n→÷跃迁和π→跃迁