青岛大学：《有机化学 Organic Chemistry》课程教学资源（PPT课件）第二十章 元素有机化合物

有机化学 Organic Chemistry 教材:徐寿昌主编高等教育出版社 第二十章元素有机化合物

第二十章 元素有机化合物 教材:徐寿昌主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry

第二十章元素有机化合物 1、分类 2、有机锂化合物 3、有机铝化合物 4、有机硅化合物 5、有机磷化合物 有机铁化合物

第二十章 元素有机化合物 1、分类 2、有机锂化合物 3、有机铝化合物 4、有机硅化合物 5、有机磷化合物 6、有机铁化合物

20-1涵义和分类 有机化合物都含有C,一般也含有H;此外通常 还含有O、N,其次是S、Cl、Br和I。除此8种元素外, 有机化合物中含有的其他元素常称作异元素。当异元 素直接和C元素相连时,则这类化合物称为元素有机 化合物。 元素有机化合物分为: 1、金属有机化合物 2、非金属元素有机化合物

有机化合物都含有C，一般也含有H；此外通常 还含有O、N，其次是S、Cl、Br和I。除此8种元素外， 有机化合物中含有的其他元素常称作异元素。当异元 素直接和C元素相连时，则这类化合物称为元素有机 化合物。 元素有机化合物分为： 1、金属有机化合物 2、非金属元素有机化合物 20-1 涵义和分类

20-2有机锂化合物 是重要的碱金属化合物。 优点:易制备,且能溶于惰性溶剂中。 20-2-1制备 (1)卤烷与金属锂作用(K. Ziegler)1930 利用烷基卤化物或芳基卤化物与金属锂直 接作用而获得烃基锂。 通常反应在苯、环已烷、THF、戊烷或石 油醚等惰性溶剂中进行

—是重要的碱金属化合物。 优点：易制备，且能溶于惰性溶剂中。 （1）卤烷与金属锂作用 （K. Ziegler）1930 利用烷基卤化物或芳基卤化物与金属锂直 接作用而获得烃基锂。 通常反应在苯、环己烷、THF、戊烷或石 油醚等惰性溶剂中进行。 20-2 有机锂化合物 20-2-1 制备

2Li+RX→RLi+LiX 乙醚 2Li+CHr CH, CH, CH, Br CH3CH2CH2CH2Li+LiBr 10~-20C 80%~90% Br(Cl) Li 乙醚 2Li+ I+LiBr(CI) 95% 反应须在低温无水无氧条件下进行,否则生成的 RLi又可与RX作用,发生副反应而得RR

反应须在低温无水无氧条件下进行，否则生成的 RLi又可与RX作用，发生副反应而得R—R

(2)金属锂与烯烃加成(注意亲核加成) 金属锂能够和烯烃的碳碳双键发生加成反应, 在同芳核或不饱和体系共轭的情况下,更容易发生加成 CHCH=CHCH+ 2Li C6H5-CH-CH-C6Hs 此外,还可能同时生成“二聚”的加成产物,例如: 2(C6H5)2C=CH2 2Li-(C6Hs)2C-CH2 CH2-C(CsHs)

金属锂能够和烯烃的碳碳双键发生加成反应， 在同芳核或不饱和体系共轭的情况下，更容易发生加成 此外，还可能同时生成“二聚”的加成产物，例如： （2）金属锂与烯烃加成 (注意:亲核加成)

20-2-2性质 除甲基锂、乙基锂是结晶固体外,其他都是无色 低挥发性的液体。它们能被空气氧化成过氧化物,而 且与水强烈反应生成氢氧化锂,反应中放出大量的热 往往引起自燃,制备时须在氮气或惰性气流中进行。 有机锂化合物比格利雅试剂更为活泼 (1)锂化反应 有机锂化合物和烃作用,烃中的氢原子被锂取代。 nm-CH Li+rh-n-CH1o+RLi

20-2-2 性质 除甲基锂、乙基锂是结晶固体外，其他都是无色 低挥发性的液体。它们能被空气氧化成过氧化物，而 且与水强烈反应生成氢氧化锂，反应中放出大量的热 往往引起自燃，制备时须在氮气或惰性气流中进行。 有机锂化合物比格利雅试剂更为活泼 （1）锂化反应 有机锂化合物和烃作用，烃中的氢原子被锂取代

nCHL计→人+nCHo CsHsLi+ +CsHs CH ChoLi (2)对不饱和键的加成反应 (A)与二氧化碳作用 RLi+CO2→ RCOOLi ZEt r-cR H2o RLi 加 LOOL;水解RC—R+2LOH

（2）对不饱和键的加成反应 （A）与二氧化碳作用

(B)与碳碳双键加成 有机锂化合物可以在烯烃双键上发生加成。 CH2 =CH2+(CH3)3CLi60C (CH3) C-CH,CH,Li CH=CH2+RLi— H--CH,R

（B）与碳碳双键加成 有机锂化合物可以在烯烃双键上发生加成

(C)与醛、酮加成 有机锂化合物与醛、酮加成,可生成仲醇或叔醇。 RLi可与空间阻隔大的羰基化合物作用,而格利雅 试剂则不能。 (CH3)2 CHCOCH(CH3)2+(CH3 )2 CHLi-+[(CH3)2 CH]3COLi H,O L(CH3)2 CH] COH ①乙醚 (CHs2 C=0+ CHsLi (C6H5)3COH ②H3O+

（C）与醛、酮加成 有机锂化合物与醛、酮加成，可生成仲醇或叔醇。 RLi可与空间阻隔大的羰基化合物作用，而格利雅 试剂则不能