《水质分析手册》HZHJSZ00126 水质的测定铀试剂Ⅲ分光光度法

HZHUSZ00126水质钍的测定铀试剂Ⅲ分光光度法 HZ-HJ-SZ-0126 水质一钍的测定一铀试剂I光度法 1范围 本方法适用于铀矿冶炼排放废水中微量钍的测定。当取水样20mL时,方法的最低检出 浓度为0008mg/(在吸光度A=001时所对应的钍浓度),测定上限为300mg取样1mL时 经磷酸三丁酯萃淋树脂(简称CL一TBP萃淋树脂)分离后,在测定20ig钍时,钾、钠、 铁(II)各100mg;氯、高氯酸根各80mg;钙60mg;硫酸根、铝各50mg;锰(I)铜(I、镁、 锌各20mg;钴、钼(ⅥI)各10mg;镍、磷酸根、汞(Il、镉各5mg;铬(Ⅵ、铅各2.5mg;锶、 锂、铋、镉、钒(Vλ硫酸根各lmg;砷(v).6mg;铀(Ⅵλ铋(√λ银、钨(ⅥI各0.5mg;钍 0.3mg;锆(1V)0.25mg总稀土、锑(V)、金(I、铈(Ⅵ)各0.1mg;氟O0lmg不干扰测定。 2原理 在1+2硝酸介质中,酒石酸存在下,用 CL--TBP萃淋树脂吸附钍与其它元素分离。再 用4moL盐酸溶液解吸钍,在草酸、尿素等掩蔽剂存在下,钍与铀试剂Ⅲ形成稳定的绿色 络合物,该络合物最大吸收波长为668mm,摩尔吸光系数为1.27×105。该络合物至少可稳定 2.5h 3试剂 3.1酒石酸水溶液,500g/L 32草酸水溶液,50g/。 33抗坏血酸-尿素溶液;称取5g抗坏血酸,20g尿素用水溶解后,稀释至10OmL。 34铀试剂Ⅲ溶液,0.5g/。称取0.05g铀试剂Ⅲ用水溶解后稀释至100mL 3.5钍标准贮备溶液:准确称取光谱纯二氧化钍1.1379g于100mL烧杯中,加入硝酸20mL 和1+9氢氟酸1~2滴, 在沙浴上加热溶解,在加热过程中要不断补加硝酸,直至二氧化钍完 全溶解。然后转入100mnL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此溶液每毫升含钍约1.00mg, 用重量法标定。 36钍标准溶液:准确吸取钍贮备溶液,用1moⅥL硝酸稀释成每毫升含钍1.00ig的标准液。 37CL一TBP萃淋树脂(60-80目b 4仪器 41分光光度计,30mm比色皿。 .2沙 5试样制备 取滤液Ⅰ~2om(视钍含量而定)置5omL烧杯中,加硝酸5mL在沙浴上蒸干,再加髙氯酸 2mL,在沙浴上蒸至冒白烟。取下烧杯,加1+-2硝酸l0nL,稍加热待固体溶解后,取下烧杯 稍冷,加酒石酸溶液(3.1)lmL,搅拌均匀后转入已制备好的色层柱中。用1+2硝酸10mL 分三次洗烧杯,过柱。然后用1+2硝酸5mL洗色层柱两次,用1mL水洗色层柱一次,弃去。 用4moⅥL盐酸l5nL分三次解吸钍,收集解吸液于25nL容量瓶中,备待测用。 6操作步骤 61色层柱的制备 称取2gCL-一TBP萃淋树脂,装入已充满水的色层柱中(柱底部和上部装少量脱脂棉)用 s0g/L碳酸钠溶液10mL,1+2硝酸溶液10mL先后分别洗色层柱一次。然后用水洗至中性使 用前用4mo/L盐酸10mL洗色层柱,再用10mL水、1+2硝酸10mL洗色层柱即可(色层性 内径∞8×170mm,流速:1~1.5m/min 62样品测定 62.1显色:于上述25mL容量瓶中,加抗坏血酸一尿素溶液lmL,草酸溶液(3,2)1mL

1 HZHJSZ00126 水质 钍的测定 铀试剂 III 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0126 水质 钍的测定 铀试剂 III 光度法 1 范围 本方法适用于铀矿冶炼排放废水中微量钍的测定 当取水样 20mL 时 方法的最低检出 浓度为 0.008mg/L(在吸光度 A 0.01 时所对应的钍浓度) 测定上限为 3.00mg/L(取样 1mL 时) 经磷酸三丁酯萃淋树脂(简称 CL TBP 萃淋树脂)分离后 在测定 2.0ìg 钍时 钾 钠 铁(III)各 100mg 氯 高氯酸根各 80mg 钙 60mg 硫酸根 铝各 50mg 锰(II) 铜(II) 镁 锌各 20mg 钴 钼(VI)各 10mg 镍 磷酸根 汞(II) 镉各 5mg 铬(VI) 铅各 2.5mg 锶 锂 铋 镉 钒(V) 硫酸根各 1mg 砷(V)0.6mg 铀(VI) 铋(V) 银 钨(VI)各 0.5mg 钍 0.3mg 锆(1V)0.25 mg 总稀土 锑(V) 金(III) 铈(VI)各 0.1mg 氟 0.01mg 不干扰测定 2 原理 在 1+2 硝酸介质中 酒石酸存在下 用 CL TBP 萃淋树脂吸附钍与其它元素分离 再 用 4mol/L 盐酸溶液解吸钍 在草酸 尿素等掩蔽剂存在下 钍与铀试剂 III 形成稳定的绿色 络合物 该络合物最大吸收波长为 668nm 摩尔吸光系数为 1.27 105 该络合物至少可稳定 2.5h 3 试剂 3.1 酒石酸水溶液 500g/L 3.2 草酸水溶液 50g/L 3.3 抗坏血酸-尿素溶液 称取 5g 抗坏血酸 20g 尿素用水溶解后 稀释至 100mL 3.4 铀试剂 III 溶液 0.5g/L 称取 0.05g 铀试剂 III 用水溶解后稀释至 100mL 3.5 钍标准贮备溶液 准确称取光谱纯二氧化钍 1.1379g 于 100mL 烧杯中 加入硝酸 20mL 和 1+9 氢氟酸 1~2 滴 在沙浴上加热溶解 在加热过程中要不断补加硝酸 直至二氧化钍完 全溶解 然后转入 1000mL 容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 此溶液每毫升含钍约 1.00m g 用重量法标定 3.6 钍标准溶液 准确吸取钍贮备溶液 用 1mol/L 硝酸稀释成每毫升含钍 1.00ìg 的标准液 3.7 CL TBP 萃淋树脂(60~80 目) 4 仪器 4.1 分光光度计 30mm 比色皿 4.2 沙浴 5 试样制备 取滤液 1~20mL(视钍含量而定)置 50mL 烧杯中 加硝酸 5mL 在沙浴上蒸干 再加高氯酸 2mL 在沙浴上蒸至冒白烟 取下烧杯 加 1+2 硝酸 10mL 稍加热待固体溶解后 取下烧杯 稍冷 加酒石酸溶液 3.1 1mL 搅拌均匀后转入已制备好的色层柱中 用 1+2 硝酸 10mL 分三次洗烧杯 过柱 然后用 1+2 硝酸 5mL 洗色层柱两次 用 1mL 水洗色层柱一次 弃去 用 4mol/L 盐酸 15mL 分三次解吸钍 收集解吸液于 25mL 容量瓶中 备待测用 6 操作步骤 6.1 色层柱的制备 称取 2gCL TBP 萃淋树脂 装入已充满水的色层柱中(柱底部和上部装少量脱脂棉) 用 50g/L 碳酸钠溶液 10mL 1+2 硝酸溶液 10mL 先后分别洗色层柱一次 然后用水洗至中性使 用前用 4mol/L 盐酸 10mL 洗色层柱 再用 10mL 水 1+2 硝酸 10mL 洗色层柱即可(色层性 内径 Ø8 170mm 流速 1~1.5mL/min) 6.2 样品测定 6.2.1 显色 于上述 25mL 容量瓶中 加抗坏血酸 尿素溶液 1mL 草酸溶液 3.2 1mL

无水乙醇2nL,铀试剂Ⅲ(34)2mL,用4moL盐酸稀释至标线,摇匀。 622测量:静置10min后,用30mm比色皿,于668nm波长处,以校准曲线的空白为参比 测量吸光度。 623校准曲线:取0、0.50、1.00、1.50、200、2.50、300mL钍标准溶液,分别置于50mL 烧杯中,以下按试样制备和样品测定步骤显色和测量。 7结果计算 C#(Th, mg/L)=m/y 式中,m由校准曲线查得的钍量(ig 水样体积(mL 8精密度和准确度 取含钍0.15mg几L铀矿冶炼排放废水作为统一样品(mo硝酸溶液保存,经七个实验室 分析得室内相对标准偏差为12%;室间相对标准偏差为212%,加标回收为996±9.1%。 注意事项 (1)CL-IBP苯淋树脂装柱后可使用15次,如使用次数过多,会使测定结果偏低 (2)每次装柱后必须重作校准曲线 9参考文献 《水和废水监测分析方法》编委会编,水和废水监测分析方法(第三版),pp.208-210, 中国环境科学出版社,北京,1997 2

2 无水乙醇 2mL 铀试剂 III 3.4 2mL 用 4mol/L 盐酸稀释至标线 摇匀 6.2.2 测量 静置 10min 后 用 30mm 比色皿 于 668nm 波长处 以校准曲线的空白为参比 测量吸光度 6.2.3 校准曲线 取 0 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00mL 钍标准溶液 分别置于 50mL 烧杯中 以下按试样制备和样品测定步骤显色和测量 7 结果计算 c 钍 Th, mg/L = m/V 式中 m 由校准曲线查得的钍量(ìg) V 水样体积(mL) 8 精密度和准确度 取含钍 0.15mg/L 铀矿冶炼排放废水作为统一样品(1mol/L 硝酸溶液保存) 经七个实验室 分析得室内相对标准偏差为 1.2% 室间相对标准偏差为 21.2% 加标回收为 99.6 9.1 注意事项 (1) CL TBP 苯淋树脂装柱后可使用 15 次 如使用次数过多 会使测定结果偏低 (2) 每次装柱后必须重作校准曲线 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 208~210 中国环境科学出版社 北京 1997