《水质分析手册》HZHJSZ00107 水质化学需氧量的测定催化快速法

HZHJSZ00107水质化学需氧量的测定催化快速法 HZ-HJ-SZ-0107 水质一化学需氧量( CODC)的测定—催化快速法 1范围 本方法适用于焦化、造纸、石化、化工、印染、皮毛、制革、酿造、试剂、冶金、木材 加工、日化、助剂、制药、化肥及食品加工等多种工业废水中化学需氧量的测定。 当使用30mm光程比色皿时,不经稀释的废水,COD值测定范围为60-1000mg/L。 氯离子浓度高于9oomg/L干扰测定。故在消化水样前加入硫酸汞,使其与氯形成络合物 以消除干扰。氯离子高于9oomg的水样,应先做定量稀释,使C『含量降至900mg以下,再 行测定 2原理 在强酸性溶液中,加入一定量重铬酸钾作氧化剂,在专用复合催化剂存在下,于165℃恒 温加热消化水样10min,重铬酸钾被水中还原性物质(主要是有机物)还原为三价铬,在波长 6lonm处,测定三价铬含量。根据三价铬的量换算成消耗氧的质量浓度。 3试剂 31重蒸馏水:不含有机物的蒸馏水(参见《水和废水监测分析方法》第三版11页(7 3.2浓硫酸:98% 3.3专用氧化剂。 34专用催化剂 3.5催化剂使用液:将专用催化剂用浓硫酸稀释10倍后使用。 3.6邻苯二甲酸氢钾标准溶液:COD值为1000mgL。 称取预先在105-110℃烘干2h的基准或优级纯邻苯二甲酸氢钾( HOOCC6H4COO 0.425lg溶于少量水中,转移至5σomL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。现配现用。 37掩蔽剂:称取70ε硫酸汞(AR,用新配制的硫酸(20+80)100mL溶解。 4仪器 41分光光度计,30mm比色皿。 42恒温消化装置:交流电源220V、50Hz;功率200W;温控165℃±0.5℃;10个以上加热 反应孔穴。 4.3专用反应管:磨口具塞刻度试管,耐温高于200℃,容积15mL,12mL处有定量刻线,高度 不低于16cm 5操作步骤 51吸取3mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至3mL)置于专用反应管中,加入1mL掩蔽剂, 摇匀。再加入lnL专用氧化剂,摇匀;最后垂直快速加入5nL催化剂使用液。 52将反应管依次置于恒温加热装置的孔穴内(严禁加盖消化),当温度回升到165℃开始计 时,消化水样19min,取出反应管,室温下冷却,再水冷数分钟,用水定容至12mL刻度线, 加盖摇匀,冷至室温后待测定 53于69m波长处,用30mm的比色皿,以水作参比液,测定吸光度并做空白校正,从校准 曲线(或经回归方程计算出的)查出COD值。 54校准曲线的绘制:向一系列专用反应管中,分别加入0、0.15、0.30、0.90、1.50、240 和300mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(相对应的COD值为0、50、100、300、500、800和1000ng/) 用水补足至3nL,然后按照与测定水样相同的步骤操作。 从测得的吸光度经空白校正后以吸光度对COD值绘制校准曲线(或计算回归方程) 6结果计算

1 HZHJSZ00107 水质 化学需氧量的测定 催化快速法 HZ-HJ-SZ-0107 水质 化学需氧量(CODCr)的测定 催化快速法 1 范围 本方法适用于焦化 造纸 石化 化工 印染 皮毛 制革 酿造 试剂 冶金 木材 加工 日化 助剂 制药 化肥及食品加工等多种工业废水中化学需氧量的测定 当使用30mm光程比色皿时 不经稀释的废水 COD值测定范围为60~1000 mg/L 氯离子浓度高于900mg/L干扰测定 故在消化水样前加入硫酸汞 使其与氯形成络合物 以消除干扰 氯离子高于900mg/L的水样 应先做定量稀释 使Cl-含量降至900mg/L以下 再 行测定 2 原理 在强酸性溶液中 加入一定量重铬酸钾作氧化剂 在专用复合催化剂存在下 于165 恒 温加热消化水样10min 重铬酸钾被水中还原性物质(主要是有机物)还原为三价铬 在波长 610nm处 测定三价铬含量 根据三价铬的量换算成消耗氧的质量浓度 3 试剂 3.1 重蒸馏水 不含有机物的蒸馏水(参见 水和废水监测分析方法 第三版11页(7)) 3.2 浓硫酸 98 3.3 专用氧化剂 3.4 专用催化剂 3.5 催化剂使用液 将专用催化剂用浓硫酸稀释10倍后使用 3.6 邻苯二甲酸氢钾标准溶液 COD值为1000 mg/L 称取预先在l05~110 烘干2h的基准或优级纯邻苯二甲酸氢钾 (HOOCC6H4COOK) 0.4251g溶于少量水中 转移至500mL容量瓶中 用水稀释至标线 摇匀 现配现用 3.7 掩蔽剂 称取7.0 g硫酸汞(A.R) 用新配制的硫酸 20+80 100mL溶解 4 仪器 4.1 分光光度计 30mm比色皿 4.2 恒温消化装置 交流电源220V 50Hz 功率200W 温控165 土0.5 10个以上加热 反应孔穴 4.3 专用反应管: 磨口具塞刻度试管, 耐温高于200 , 容积15mL 12mL处有定量刻线, 高度 不低于16cm 5 操作步骤 5.1 吸取3mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至3mL)置于专用反应管中 加入1mL掩蔽剂 摇匀 再加入1mL专用氧化剂 摇匀 最后垂直快速加入5mL催化剂使用液 5.2 将反应管依次置于恒温加热装置的孔穴内(严禁加盖消化) 当温度回升到165 开始计 时 消化水样19min 取出反应管 室温下冷却 再水冷数分钟 用水定容至12mL刻度线 加盖摇匀 冷至室温后待测定 5.3 于619nm波长处 用30mm的比色皿 以水作参比液 测定吸光度并做空白校正 从校准 曲线(或经回归方程计算出的)查出COD值 5.4 校准曲线的绘制 向一系列专用反应管中 分别加入0 0.15 0.30 0.90 1.50 2.40 和3.00mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(相对应的COD值为0 50 100 300 500 800和1000mg/L) 用水补足至3mL 然后按照与测定水样相同的步骤操作 从测得的吸光度经空白校正后以吸光度对COD值绘制校准曲线(或计算回归方程) 6 结果计算

COD值(ngL)=3m 式中:m-由校准曲线查得(或经回归方程计算出)的COD值; —水样试份体积(mL) 试份最大体积(mLb 7精密度和准确度 用国家环保总局标样所配制的COD值为166.3mg/L的水质标样及实际废水样品做为统 样品,经6个实验室做同步测定进行验证实验,结果见表4 表4室内、空间相对标准偏差及回收率(n=6) 废水 食品木材 类型标样焦化石化化工造纸制药日化冶金化肥加工加工皮毛制革助剂酿造试剂印染 COD值(mg/L 6533943523085461140885.l11797320920015054271023510440 室内相对标准偏差(%) 0672.62.21.11.31.81.34.92.71.8202.30.91.73.4141.4 室间相对标准偏差(%) 124.63.13.44.55.83.99.28.83.444 回收率(%) 99298.798297.910210210110510194.2976 注意事项 1)样品消化过程需在通风柜内进行。溶液酸度较大,操作时防止意外烧伤 (2)如全部试剂加入后溶液颜色不匀,将其充分冷却后摇匀,再进行消化。 (3)对于本方法尚未涉及的废水类型,需经与标准方法进行对比实验后,再决定可否适用。 (4)在标准系列中,若在消化冷却后,于试管底部析出极少量沉淀物(硫酸汞)对测定结果无影响s (5)对于COD值高于1000mg/的水样,也可采用增加苯二甲酸氢钾标准溶液的浓度,换用较短光程比 色皿的办法,来扩大COD值的上限浓度。 (6)将采集的样品,先用浓硫酸调节pH900mgL时,亦可提高掩蔽剂中H2SO4的浓度,但必须保持209(V/V)的硫酸酸度 8参考文献 魏复盛等编著,水和废水监测分析方法指南(中册),p.446-448,中国环境科学出版社, 北京,1997 2

2 COD值 mg/L = V 3m 式中 m––由校准曲线查得(或经回归方程计算出)的COD值 V––水样试份体积(mL) 3––试份最大体积(mL) 7 精密度和准确度 用国家环保总局标样所配制的COD值为166.3 mg/L的水质标样及实际废水样品做为统一 样品 经6个实验室做同步测定进行验证实验 结果见表4 表4 室内 空间相对标准偏差及回收率(n 6) 废水 类型 标样 焦化 石化 化工 造纸 制药 日化 冶金 化肥 食品 加工 木材 加工 皮毛 制革 助剂 酿造 试剂 印染 COD值 mg/L 165 339 435 230 854 611 408 85.1 117 973 209 200 1505 427 1023 510 440 室内相对标准偏差 0.67 2.6 2.2 1.1 1.3 1.8 1.3 4.9 2.7 1.8 2.0 2.3 0.9 1.7 3.4 1.4 1.4 室间相对标准偏差 1.2 4.6 3.1 3.4 4.5 5.8 3.9 9.2 8.8 3.4 4.4 回收率(%) 99.2 98.7 98.2 97.9 102 102 101 105 101 94.2 97.6 注意事项 1 样品消化过程需在通风柜内进行 溶液酸度较大 操作时防止意外烧伤 2 如全部试剂加入后溶液颜色不匀 将其充分冷却后摇匀 再进行消化 3 对于本方法尚未涉及的废水类型 需经与标准方法进行对比实验后 再决定可否适用 4 在标准系列中 若在消化冷却后 于试管底部析出极少量沉淀物(硫酸汞) 对测定结果无影响 5 对于COD值高于1000mg/L的水样 也可采用增加苯二甲酸氢钾标准溶液的浓度 换用较短光程比 色皿的办法 来扩大COD值的上限浓度 6 将采集的样品 先用浓硫酸调节pH 2后 再取样测定 7 当Cl- 900 mg/L时 亦可提高掩蔽剂中H2SO4的浓度 但必须保持20 (V/V)的硫酸酸度 8 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册 pp. 446~448 中国环境科学出版社 北京 1997