《无机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 配位化学基础 11.1基本概念 11.2 配合物的价键理论（VB）

城学RXYUN配位化学Coordination chemistry

配 位 化 学 Coordination chemistry

配合物的基本概念及配位化学简史配合物的立体化学：结构和异构现象配位化合物的价键理论目录配合物的晶体场理论配位化合物的稳定性Department ofapplied chemistry

Department of applied chemistry 配合物的基本概念及配位化学简史 配位化合物的价键理论 配合物的晶体场理论 配位化合物的稳定性 目录 配合物的立体化学：结构和异构现象

11-1基本概念(BasicConceptofCoordination Complex）配位化学简史及进展配合物的定义配合物的组成配合物的分类配合物的命名Department ofapplied chemistry

11-1 基本概念 (Basic Concept of Coordination Complex) 1 配位化学简史及进展 2 配合物的定义 3 配合物的组成 4 配合物的分类 5 配合物的命名 Department of applied chemistry

配位化学简史萌芽时期“普鲁士蓝"“Werner配合物"奠基时期复兴时期金属有机配合物生物无机、超分当代配位化学子、新材料Department ofapplied chemistry

配位化学简史 萌芽时期 奠基时期 复兴时期 当代配位化学 “Werner配合物” 金属有机配合物 生物无机、超分 子、新材料 “普鲁士蓝” Department of applied chemistry

配位化学简史萌芽时期21704年，历史上有记载的最早发现的第一个配合物是普鲁士人发现的亚铁氰化铁Fe4[Fe(CN)l3。（兽皮或牛血+ Na,CO,在铁锅中煮沸）。周朝，使用配合物作为染料。《诗经》中记载“衣茹麓”、“茹麓在阪”。“茹麓”就是茜草，当时用茜草的根（二羟基葱醒）和粘士（或白矾）制成红色染料。长沙马王堆一号墓出土的深红色绢和长寿绣袍

Although coordination compounds such as the tetramminecopper(II) complex, [Cu(NH3 ) 4 ] 2+ , and 'Berlin blue', Fe4 [Fe(CN)6 ] 3 , have been known for centuries, Coordination Chemistry is a branch of chemistry since 1893. 配位化学简史 ———萌芽时期 • 1704年，历史上有记载的最早发现的第一个配 合物是普鲁士人发现的亚铁氰化铁 Fe4 [Fe(CN)6 ]3。（兽皮或牛血＋Na2CO3在铁锅 中煮沸）。 • 周朝，使用配合物作为染料。《诗经》中记载 “缟衣茹藘”、“茹藘在阪”。“茹藘”就是 茜草，当时用茜草的根（二羟基蒽醌）和粘土 （或白矾）制成红色染料。 长沙马王堆一号墓出土的 深红色绢和长寿绣袍

配位化学简史萌芽时期关于配合物的最早研究-Co[(NH3)6]Cl3CoCl2 + 6NH3CoCl2 · 6NH3稳定02CoCl, : 6NH3ComplexNHCI稳定CompoundWondering?CoCl,andNH,eachastablecompound ofpresumablysaturated Valence,couldcombine to makeyet anothervery stable compound

• 关于配合物的最早研究——Co[(NH3 )6 ]Cl3 配位化学简史 ———萌芽时期 CoCl 2 + 6NH3 CoCl 2 6NH3 NH4Cl O2 CoCl 3 6NH3 稳定 稳定 Wondering？ CoCl3 and NH3 , each a stable compound of presumably saturated Valence, could combine to make yet another very stable compound Complex Compound

9“链理论NH,CIHHCoNH—NH-NH—NHCIHNNH,C1H CI(b)CoCl,-6NH(a)NH,ClClCICo—NH—NHg--NH—NH,CI-NH--NHNH—NHCICINHCI(d)CoCl-4NHs(c)CoCl5NH)C1Co—NH—NHNH,CICI(e)CoCl,-3NH结论：链理论如：CoCl3NH，按照所提的结构式，有一个CI不正确可与AgNO反应生成AgCI沉淀，但实际是中性分子，电导为0，分子中的三个CI反应性都低

“链理论” • 如：CoCl3·3NH3，按照所提的结构式，有一个Cl- 可与AgNO3反应生成AgCl沉淀，但实际是中性分 子，电导为0，分子中的三个Cl-反应性都低。 结论：链理论 不正确

配位化学简史奠基时期1893年，26岁瑞士化学家维尔纳AlfredWerner）根据大量的实验事实发表了一系列的论文，提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象Nobleprizein1913奠定了配位化学的基础Coordination Chemistry is a branch ofchemistrysince1893

配位化学简史 ———奠基时期 • 1893年，26岁瑞士化学家维尔纳 (Alfred Werner)根据大量的实验事实， 发表了一系列的论文，提出了现代的 配位键、配位数和配位化合物结构的 基本概念，并用立体化学观点成功地 阐明了配合物的空间构型和异构现象。 Noble prize in 1913 奠定了配位化学的基础。 Coordination Chemistry is a branch of chemistry since 1893

Werner理论主价和副价基本要点中心原子的氧化数和配位数CINHa内界和外界HNNH,“「1”为内界，与内界保持电荷C1平衡的其它简单离子为外界H,NNH,NHcl空间构型副价具有方向性，指向空间确定的位置配位理论的重要贡献·提出副价的概念，补充了当时不完善的化合价理论。·提出的空间概念，创造性地把有机化学中的结构理论扩展到无机物的领域，奠定了立体化学基础

主价和副价 中心原子的氧化数和配位数 内界和外界 “[ ]”为内界，与内界保持电荷 平衡的其它简单离子为外界 空间构型 副价具有方向性，指向空间确定的位置 Werner 理论 基本要点 配位理论的重要贡献 •提出副价的概念，补充了当时不完善的化合价理论。 •提出的空间概念，创造性地把有机化学中的结构理论扩 展到无机物的领域，奠定了立体化学基础

配位化学简史奠基时期1923年英国化学家Sidgwick提出有效原子序数(EAN)规则，揭示中心原子电子数与配位数之间的关系1930年，鲍林用X-Ray方法测定配合物结构，并提出价键理论

配位化学简史 ———奠基时期 • 1923年英国化学家Sidgwick 提出有效 原子序数(EAN)规则，揭示中心原子 电子数与配位数之间的关系 • 1930年，鲍林用X-Ray方法测定配合 物结构，并提出价键理论