《有机与分析化学》第五章 烯烃

Chapter s alkenes alkane alkene alkyne methane ethane ethene ethyne(acetylene) propane propene propyne C= C functional group(功能基) C-C Bond energy 88 152(kcal/mol) Bond length 1.54 1.34(A°

Chapter 5 Alkenes alkane alkene alkyne methane ethane propane … ethene propene … ethyne(acetylene) propyne … C=C functional group (功能基） C-C C=C Bond energy 88 152 (kcal/mol) Bond length 1.54 1.34 (A°)

H,1217°H 1166°CC 1076A H H 1.330A T bond a bond H HH H sp- orbital 2p orbital

Structure of alkene SP2 Hybridization H ont C H 丌-bond 2. The Properties of T-bond o-bond 丌-bond 存在形式: 可以单独存在 不单独存在 (形成共价键时) (和σ-bond共存) 形成方式: 重叠大 重叠小 (沿键轴方向) (沿成键方向肩并肩) 性质: *电子云呈圆柱形 块状电子云 *可以自由旋转 不能自由旋转 (沿键轴方向) (要断π-bond *E大 E小 极化度小 极化度大

一. Structure of Alkene: 1. SP2 Hybridization: C = C H H H H -bond -bond 2. The Properties of -bond: -bond -bond 存在形式: 可以单独存在 (形成共价键时) 不单独存在 (和-bond共存) 形成方式: 重叠大 (沿键轴方向) 重叠小 (沿成键方向肩并肩) 性质: *电子云呈圆柱形 块状电子云 *可以自由旋转 (沿键轴方向) 不能自由旋转 (要断-bond) * E大 E小 *极化度小 极化度大

键能( ener E 键的离解能( dissociation energy,D) 110 65 R 108 H R′ CH 100

键能(energy, E) 键的离解能(dissociation energy, D)

E. General Formula Isomerism CH 2n+2 Saturated hydrocarbons CH 2 Unsaturated hydrocarbons 碳链和双键位置异构 butane 1-butene butene iso-butene cis-2-butene 2-butene trans-2-butene

二. General Formula & Isomerism: CnH 2n+2 Saturated hydrocarbons CnH 2n Unsaturated hydrocarbons 1. 碳链和双键位置异构: butane n- iso￾butene 1-butene iso-butene 2-butene cis-2-butene trans-2-butene

2. cis. trans-isomers 由于双键不能自由旋转而造成的 CH3 CH3 CH3 H H CH3 trans p 3.5 0.9°C p 889」

2. cis, trans-isomers: 由于双键不能自由旋转而造成的 C = C CH3 H H CH3 C = C CH3 CH3 H H cis trans b.p. 3.5 0.9°C m.p. -139.5 -105.5 d. 0.6213 0.6242

三. Nomenclature: 1. Common name iso-butene (butylene) 2-methyl-propene (IUPAC

三. Nomenclature: 1. Common name iso-butene (butylene) 2-methyl-propene (IUPAC)

2. IUPAC (1)含C=C-主链 (2)从离C=C最近端编号主链 (3)用最小数字标出取代基位次 CH= CH CH =CH- 乙烯基( Vinyl group) CH2CH=CH2CH3CH=CH-丙烯基( Propenyl) CH2CH=CH2烯丙基(Alyl) CH2C=CH2异丙烯基(iso- propenyl 3. The Naming of cis, trans-isomer trans. z-(同侧) E-(异侧)

2. IUPAC (1). 含C=C--主链 (2). 从离C=C最近端编号主链 (3). 用最小数字标出取代基位次 CH2 = CH2 CH2 = CH- 乙烯基(Vinyl group) CH3 -CH=CH2 CH3 -CH=CH- 丙烯基 (Propenyl) -CH2 -CH=CH2 烯丙基 (Allyl) CH3 -C=CH2 异丙烯基 (iso-propenyl) 3. The Naming of cis, trans-isomer cis￾Z- (同侧) trans￾E- (异侧)

Z,E-构型标记法适用所有的cis, trans- Isomers,且更广泛 但二者无必然联系 注意命名的完整性:Z,E及R,S H 四. Reactions: -C-C=C C=C加成→饱和烃 非常活泼C=C 氧化-发生在富裕电子部位 α-H:烯丙位氢活波,可被卤代

Z, E-构型标记法适用所有的cis, trans-isomers, 且更广泛. 但二者无必然联系. *注意命名的完整性: Z, E 及 R, S 四. Reactions: C H C C 非常活泼 C=C C=C 加成→ 饱和烃 氧化-发生在富裕电子部位 -H: 烯丙位氢活波,可被卤代

催化氢化反应 Catalytic hydrogenation): H H H-H CH H、=CH H一H -CH2-CH2 Catalyst surface H H H

1. 催化氢化反应(Catalytic hydrogenation)：