新疆大学：《有机化学》课程作业习题（工科，无答案）第十四章 二羰基化合物

第十四章B二羰基化合物 (A)Br,(B)NHOH(C①C2 HsONa②CH:CH:Br(D)①RMgX②HO 2.以下反应的主要产物是 h一 C2OH (A) (B) CH-COC2Hs CN D) CHCHCO2C2Hs aw HCO.CHs 3. 化合物B02C 在NaH作用下进行Diec mann缩合的主要产物是哪一个？ (B) CO,B BO.C (D) CH 0 CHCO 0 C0-且 BO.C 4.乙酰乙酸乙酯在乙醇钠作用下与1,3-二溴丙烯反应的产物主要为： (A) HsC2O2C O (B) HsC2O2C O BrCH-CH-CHCHCCH BrCH-CHCH.CHCCH (C) (D) CH-CCHCHCH-CHCCHCH COCHs COCHs ◇X 二填空题 H.COOH 2. CH2(COOC2Hs)- (1)2 NaOC,HsC2HOH CH.CH.CH.CHCIR→？ 6)H,*0,△-C02

1 第十四章 β-二羰基化合物 一．选择题 1．下列四个试剂分别同乙酰乙酸乙酯作用,哪个试剂作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯？ (A) Br2 (B) NH2OH (C) ① C2H5ONa ②CH3CH2Br (D) ①RMgX ②H3O+ 2． 以下反应的主要产物是: 3． 化合物 在 NaH 作用下进行 Dieckmann 缩合的主要产物是哪一个? 4. 乙酰乙酸乙酯在乙醇钠作用下与 1,3-二溴丙烯反应的产物主要为: 二.填空题 1． 2． Cl CH2 Cl CH2CO2C2H5 CN + ? C2H5ONa C2H5OH CH CO2C2H5 CH2Cl Cl CH2CHCO2C2H5 CO2C2H5 CN CHCO2C2H5 CN CN CH2CHCO2C2H5 CN CN (A) (B) (C) (D) CO2Et CO2Et EtO2C (D) (C) (A) (B) HCO2Et CHCO2Et CH3 O EtO2C C CO2Et CH3 O O CO2Et EtO2C CO2Et CO2Et O COOH CH2OH H H ? H + ? (3) H3 +O, CO2 _ (2) BrCH2CH2CH2CH2CH2Br (1) 2 NaOC2H5,C2H5OH CH2 (COOC2H5)2 , BrCH2CH=CHCHCCH3 H5C2O2C O H5C2O2C BrCH=CHCH2CHCCH3 O CH3CCHCH2CH=CHCCHCH3 O CO2C2H5 O CO2C2H5 COCH3 CO2C2H5 (A) (B) (C) (D)

3 -CO2H (HgOOCCH (2)NaBH.OH CO2H 5.CH:COCH:CO:C.Hs+NaBHNC? 2)H0 COOH CH-OH CHO 1 CH=CH2 + CN -COOEL 8. 2CH:O +CH:(COz? 9 CH(CO2B)+ EONa→ CH(COOE2+入CN 三.合成题 1.异丁醛 →(CHs)CHCOC(CH)2COOH 2.丙酮 (CH)C-CHCOOH 3.甲苯丙二酸二乙酯 CoHsCH=C(COOC2Hs)2 4.丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 CH:=CHCH2)CHCOOH 5.乙酰乙酸乙酯和6个C以下的有机物 (CH)2CHCH:CH:CH:C(OH)(CH)CH:COOC.Hs CH-CH-COOH 6.由4个C和4个C以下的有机原料合成：

2 3. 4． 5．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4 6． 7． 8. 9． 10. 11． 三．合成题 1．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 2．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 3．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2 4. 丙二酸二乙酯和 4 个 C 以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH 5．乙酰乙酸乙酯和 6 个 C 以下的有机物 (CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H5 6．由 4 个 C 和 4 个 C 以下的有机原料合成： CH3COCH2CO2C2H5 (1) NaOC2H5 , C2H5OH (2) ClCH2CO2C2H5 ? ? 2 1 ( ) NaBH4 , -OH ( ) Hg(OOCCH3 )2 CO2H ,H2O CO2H (1)NaOCH3 ,CH3OH,OH - (2)H3O + ? COOH CH2OH H + , ? + E tONa CH ? 2COOEt CN CHO CH CH2 CH2O CH2 (CO2Et)2 ? KHCO3 EtOH,Na 2 + + ? CO2Et EtO2C CH2 (CO2Et)2 EtONa ? COOEt O (1) (2) EtONa HCl Br CH2(COOEt)2 + CN N H ? CH2CH2COOH

7.甲苯，丙二酸酯，乙醇 PhCH-CH(C2Hs)COOC2Hs -COOH 8.以丙二酸酯及C4有机原料合成化合物 9 CHCOCH2COOC2Hs CHCOCH 10.以苯，乙醇为原料合成化合物 C6H5C CH COOC2H5 CHCHCOC6H5 三推结构题 1.用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸 2.蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成，试推出它的结构。 酮A(CH12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为CsH14,C臭氧 化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物，此产物 经热酸水解得到蜂王浆E(C1oH6O),E经催化氢化得到酮酸F(C1oH1sO),F与碘在氢氧化钠溶 液中反应得到碘仿和杜鹃花酸（即王二酸）。 3.苯乙酮与氯乙酸乙酯，在醇钠的作用下，生成化合物A(C12H4O)。将A在室温下小心进行 碱性水解，获得一固体化合物的钠盐B(C1 oH9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热，最后得一 液体化合物C(CHoO),C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。 四机理题 MgBr HCOOE+ OH 2. +H2O 3. CH(COOCH)2 (NaoCH/CHOR COOCH?

3 7. 甲苯,丙二酸酯,乙醇 PhCH2CH(C2H5)COOC2H5 8. 以丙二酸酯及 C4 有机原料合成化合物 COOH 9. 10. 以苯，乙醇为原料合成化合物 三.推结构题 1．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸 2．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。 酮 A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇 B(C8H16O),B 经脱水成为烯烃 C,C 为 C8H14,C 臭氧 化然后还原水解得化合物 D(C8H14O2)。D 与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物 经热酸水解得到蜂王浆 E(C10H16O3),E 经催化氢化得到酮酸 F(C10H18O3),F 与碘在氢氧化钠溶 液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。 3．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物 A(C12H14O3)。将 A 在室温下小心进行 碱性水解,获得一固体化合物的钠盐 B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化 B,并适当加热,最后得一 液体化合物 C(C9H10O) ,C 可发生银镜反应。试推测 A,B,C 的结构式。 四.机理题 1． 2． 3． MgBr HCOOEt + ? 无无无无 O O CO2H OH H + + H2O O NaOCH3 /CH3OH (2) (1) O COOCH3 O CH2 (COOCH3)2 (3) H + C6H5C O CH COOC2H5 CH2CH2COC6H5 CH3COCH2COOC2H5 CH3COCH Ph Ph