《有机化学》课程教学资源_有机化学（C）课程学习_理论学习_教学课件_课件二 按章节划分_9 卤代烃

第九章卤代烃 烃中氢原子被卤原子取代后生成的化合物. 官能团：卤原子 通常是氯、溴、碘。 卤烃的分类： ()按卤原子数的不同可分为： ①一元卤代烃 CHCI CH2CI -CI ②二元卤代烃 CI ③多卤代烃 CHCl3、 CCl 有机化学 卤烃

有机化学 卤烃 1 第九章 卤代烃 烃中氢原子被卤原子取代后生成的化合物. 官能团：卤原子 通常是氯、溴、碘。 卤烃的分类： (1) 按卤原子数的不同可分为： CH3Cl CH2Cl2 CHCl3、CCl4 ① 一元卤代烃 ② 二元卤代烃 ③ 多卤代烃 Cl Cl Cl Cl Cl Cl

(2)按卤原子所连碳原子种类分为： ①伯卤烃（一级卤代烃）CH,CH,Br ② 仲卤烃（二级卤代烃）(CH)2CHC1 ③ 叔卤烃（三级卤代烃） (CH3)CBr (3)按分子中是否有不饱和键可分为： ① 饱和卤烃（卤代烷） C2HCI ② 不饱和卤烃（卤代烯、。 代联)9 卤代芳烃 CH,CI 有机化学 卤烃

有机化学 卤烃 2 (2) 按卤原子所连碳原子种类分为： ① 伯卤烃（一级卤代烃） ② 仲卤烃（二级卤代烃） ③ 叔卤烃（三级卤代烃） CH3CH2Br （CH3 )2CHCl (CH3 )3CBr (3) 按分子中是否有不饱和键可分为： ① 饱和卤烃（卤代烷） ② 不饱和卤烃（卤代烯、卤代炔） ③ 卤代芳烃 C2H5Cl H2 C CH Cl Br CH2 Cl

本章内容 卤代烷烃 1、卤烷的命名 2、卤烷的制法 3、卤烷的物理、化学性质 4、亲核取代反应机理和消除反应机理 二、卤代烯烃 三、卤代芳烃 有四、 多卤代烃 卤烃 3

有机化学 卤烃 3 一、卤代烷烃 1、卤烷的命名 2、卤烷的制法 3、卤烷的物理、化学性质 4、亲核取代反应机理和消除反应机理 二、卤代烯烃 三、卤代芳烃 四、多卤代烃 本章内容

9-1卤代烷 卤烷的命名 >简单卤烷的命名 习惯命名法 根据与卤原子所连烷基的名称来进行 命名，叫做“某烷基卤”。 CHgl CH-CICH3一CH2-CH-Br HC CHs 甲基碘 异丙基氯 仲丁基溴 有机化学 卤烃

有机化学 卤烃 4 ➢简单卤烷的命名 根据与卤原子所连烷基的名称来进行 命名，叫做“某烷基卤” 。 9-1 卤代烷 ——习惯命名法 CH3 I CH H3 C H3 C Cl 甲基碘 异丙基氯 CH3 CH2 CH CH3 Br 仲丁基溴 卤烷的命名

9-1卤代烷 卤烷的命名 >复杂的卤烷 系统命名法 其命名原则与相应的烷烃命名类似，只 需将卤原子视为取代基即可。 CI HC-CH—CH—CH,CH H,C-CH-CH2-CH-CH3 CI CHg CH3 ci 3-甲基-2-氯戊烷2-甲基-3,4-二氯戊烷 有机化学 卤烃 5

有机化学 卤烃 5 ➢复杂的卤烷 其命名原则与相应的烷烃命名类似，只 需将卤原子视为取代基即可。 ——系统命名法 3-甲基-2-氯戊烷 2-甲基-3,4-二氯戊烷 H3 C CH Cl CH CH3 CH2 CH3 H3 C CH CH3 CH Cl CH2 CH3 Cl 9-1 卤代烷 卤烷的命名

9-1卤代烷 卤烷的命名 >复杂的卤烷 系统命名法 其命名原则与相应的烷烃命名类似，只 需将卤原子视为取代基即可。 BrCH2 CH-CH,-CH-CI CICH,CH,CI 2-甲基-4-氯-1-溴己烷 1,2-二氯乙烷 对称二氯乙烷 有机化学 卤烃 6

有机化学 卤烃 6 ➢复杂的卤烷 其命名原则与相应的烷烃命名类似，只 需将卤原子视为取代基即可。 ——系统命名法 CH2 CH CH3 CH CH Br 2 Cl C2 H5 2-甲基-4-氯-1-溴己烷 ClCH2 CH2 Cl 对称二氯乙烷 1,2-二氯乙烷 9-1 卤代烷 卤烷的命名

9-1卤代烷 卤烷的制法 >烷烃卤代 CH,+Cl CuC2I浮石CH,CI+HCI 450°C 注意： (主) ①不能在光照或加热条件下进行，因为 副产物多； ②控制反应物料用量配比，使甲烷：氯气 ≈9：1。 卤代反应活性：CL2Br2>2 7

有机化学 卤烃 7 ➢ 烷烃卤代 注意： ① 不能在光照或加热条件下进行，因为 副产物多； ② 控制反应物料用量配比，使甲烷:氯气 ≈ 9 :1。 CH4 Cl + 2 卤代反应活性： Cl2 > Br2 > I2 CuCl 2 / 浮 石 450℃ CH3 Cl + HCl （主） 9-1 卤代烷 卤烷的制法

9-1卤代烷 卤烷的制法 >亲电加成反应 不饱和烃与X或HX的加成反应 H C-CH=CH,- Cl2 H3C一CH—CH2 CI CI HC—CH=CH2 HBrH,C-CH一CH Br H 有机化学 卤烃 8

有机化学 卤烃 8 ➢ 亲电加成反应 不饱和烃与X2或HX的加成反应 H3 C CH CH2 Cl 2 H3 C CH CH2 Cl Cl HBr H3 C CH CH2 Br H H3 C CH CH2 9-1 卤代烷 卤烷的制法

9-1卤代烷 卤烷的制法 >L 以醇为原料制卤烷（最普遍的方法） 常用卤代试剂：HX、PX3、PX、SOC1,等 √ROH与HX的反应 X=CI、Br、I ROH+HX产 RX H,O ROH +HBr 浓H,S0 RBr+H,O 反应活性：HⅡ>HBr>HCI 烯丙醇、苄醇>叔醇>仲醇>伯醇 有机化学 卤烃 9

有机化学 卤烃 9 反应活性： HI > HBr > HCl 烯丙醇、苄醇 > 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇 ✓ROH与HX的反应 ROH + HX ROH +HBr ➢ 以醇为原料制卤烷（最普遍的方法） 常用卤代试剂：HX、PX3、PX5、SOCl2等 X=Cl、Br、I 浓H2 SO4 RBr+ H2 O RX + H2 O 9-1 卤代烷 卤烷的制法

√ROH与PX3、PXs的反应 3 ROH+PBr3 3RBr HPO ROH+PCI RCI POCI,+HCI 此方法适于制低沸点卤烷，利用蒸 馏将卤烷分离出来。 √ROH与SOC,的反应氯化亚砜或亚硫酰氯， ROH+SOCk RCI++HCI 此法适于制高沸点氯烷。 有机化学 卤烃 10

有机化学 卤烃 10 ✓ ROH与PX3、PX5的反应 ✓ROH与SOCl2的反应 此方法适于制低沸点卤烷，利用蒸 馏将卤烷分离出来。 此法适于制高沸点氯烷。 ROH PBr + 3 3 ROH PCl 5 RCl POCl 3 + + + HCl 氯化亚砜或亚硫酰氯 ROH SOCl + 2 RCl SO2 + + HCl RBr H3 + PO3 3