《有机化学》课程教学资源_有机化学（C）课程学习_理论学习_教学课件_课件二 按章节划分_11 酚和醌

第十一章酚和醌 一、酚的构造、分类和命名 二、酚的制法 三、酚的物理、化学性质 四、重要的酚

1 第十一章 酚和醌 一、酚的构造、分类和命名 二、酚的制法 三、酚的物理、化学性质 四、重要的酚

一、酚的结构、分类和命名 1、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式：ArOH 2、酚的分类 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 OH ② 二元酚 HO OH ③ 多元酚 2 OH

2 一、酚的结构、分类和命名 1、酚的结构 酚：羟基（酚羟基）直接连在芳环上的化合物 通式：ArOH 2、酚的分类 按酚羟基数目分类： ① 一元酚 ② 二元酚 ③ 多元酚 OH OH HO OH HO OH

3、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上 其它基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时 (按照优先次序判断)，要以最优先的基团作 为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此 时将羟基作取代基处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚 类似，但须遵循稠环芳烃的编号原则

3 3、酚的命名 酚的命名一般是以苯酚作为母体，苯环上 其它基团视为取代基。 但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时 （按照优先次序判断），要以最优先的基团作 为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此 时将羟基作取代基处理。 羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚 类似，但须遵循稠环芳烃的编号原则

OH CH: OH HOOC- OH 2-甲基苯酚 4-羟基苯甲酸 6-硝基-1萘酚 邻甲苯酚 对羟基苯甲酸 OH CHO NO OH O2N- OH OH NO 2-羟基苯甲醛 2,4,6一三硝基苯酚1,3,5-苯三酚 邻羟基苯甲醛（水杨醛） 苦味酸 均苯三酚

4 2-甲基苯酚 4-羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸 6-硝基-1-萘酚 2-羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛（水杨醛） CH3 OH HOOC OH OH O2 N OH CHO 邻甲苯酚 2,4,6－三硝基苯酚 苦味酸 OH NO2 NO2 O2 N OH HO OH 均苯三酚 1,3,5-苯三酚

二、酚的制法 1、异丙苯氧化法 O-OH OH O21过氧化物 稀H2S04、 110~120C 75~80℃ 氢过氧化异丙苯 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方 法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮 也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。 5

5 二、酚的制法 1、异丙苯氧化法 此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方 法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮 也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。 氢过氧化异丙苯 O OH OH O O2 + 110~120℃ / 过氧化物 H2 SO4 75~80℃ 稀

2、氯苯水解 Cu,20MPa HCI CI+NaOH ONa OH 350~370℃ 优点：操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的 腐蚀严重，反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 NaCO3 HCI ONa 130℃ NO2 O,N- NaCO3 -ONa HC、 -OH 100℃ NO2 NO2 NO2 6

6 2、氯苯水解 优点： 操作简便，副产物易分离； 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的 腐蚀严重，反应困难。 若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 Cl ONa + NaOH OH Cu 350~370℃ ,20MPa HCl Cl NO2 ONa NO2 OH NO2 NaCO3 130℃ HCl Cl NO2 O2 N ONa NO2 O2 N OH NO2 O2 N NaCO3 100℃ HCl

3、磺化碱熔法 芳磺酸盐和NaOH共熔 SO Na ONa OH NaOH熔融， 酸→ 300~320C 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、 质量好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大 量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产B-萘酚和间苯二酚

7 3、磺化碱熔法 优点：此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、 质量好、生产设备简单； 缺点：反应流程复杂、且生产不连续，消耗大 量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产。 目前，仅用来生产−萘酚和间苯二酚。 SO3 Na ONa OH NaOH 300~320℃ 熔融 酸化 ——芳磺酸盐和NaOH共熔

间苯二酚的制备 SONa ONa OH 熔融NaOH H+ SONa ONa OH B-萘酚的制备 SO Na ONa OH H+ 熔融NaOH 8

8 间苯二酚的制备 −萘酚的制备 SO3 Na SO3 Na ONa ONa OH OH SO3 Na ONa OH 熔融 NaOH H + H + 熔融 NaOH

三、酚的物理性质（自学） 大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧 氧化而呈现粉红色或红色。 酚的沸点、熔点均比相应分子量的烃高； 苯酚微溶于冷水中，在80℃以上时可与水 以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加 而增大。 酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有腐蚀 性、毒性、杀菌性。 9

9 三、酚的物理性质(自学) 大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧 氧化而呈现粉红色或红色。 酚的沸点、熔点均比相应分子量的烃高； 苯酚微溶于冷水中，在80℃以上时可与水 以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加 而增大。 酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有腐蚀 性、毒性、杀菌性

四、酚的化学性质 òH 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上： 酚中苯环上更易发生亲电取代反应； 酚不易发生酚羟基被取代的反应； 酚羟基上的氢具有酸性。 10

10 四、酚的化学性质 酚的性质主要表现在酚羟基和苯环上： ⚫ 酚中苯环上更易发生亲电取代反应； ⚫ 酚不易发生酚羟基被取代的反应； ⚫ 酚羟基上的氢具有酸性。 O H