《有机化学》课程教学资源_有机化学（C）课程学习_理论学习_教学课件_课件一 按知识点划分_《有机化学C》教学课件_4-2 二烯烃的化学性质

有机化学 1.二烯烃的分类 2.共轭二烯烃的结构 3.共轭效应 (七) 4.共轭二烯烃的反应 二烯烃 (1)1,2-加成 化学性质 (2)1,4-加成 3)双烯合成 主讲教师：陈霞 (4聚合反应 下一页

1.二烯烃的分类 2.共轭二烯烃的结构 3.共轭效应 4.共轭二烯烃的反应 (1)1,2-加成 (2)1,4-加成 (3)双烯合成 (4)聚合反应 （七） 二烯烃 化学性质 主讲教师：陈霞

二烯烃 概念 分子中含两个双键的开链烃，通式为CmH2m-2 ·分类 根据两个双键排列方式不同，分为三类： 单双建交替间隔排列 共轭二烯烃 C-C-C-C- 共轭体系 隔离二烯烃 C-C-CHk c-c n21 累积二烯烃 C=C=C 2025/4/2 上页 下页 返回

2025/4/2 2 ⚫ 分类 根据两个双键排列方式不同，分为三类： ✓ 共轭二烯烃 ✓ 隔离二烯烃 分子中含两个双键的开链烃, 通式为CnH2n-2 单双建交替间隔排列 C C C C 二烯烃 概 念 ✓累积二烯烃 C C (CH2 ) n C C n≥ 1 C C C 共轭体系

共轭二烯烃的结构 问题：共轭、隔离二烯烃的化学活性与单烯烃相 比如何？ 分析：利用氢化热判断（氢化热越小，不饱和烃越稳定），即 实测值大于预测值：反应活性比单烯烃高 实测值等于预测值：与单烯烃活性相当 实测值小于预测值： 反应活性比单烯烃低 202514/2 返回

2025/4/2 3 问题: 共轭、隔离二烯烃的化学活性与单烯烃相 比如何? 分析: 利用氢化热判断(氢化热越小，不饱和烃越稳定), 即 共轭二烯烃的结构 ✓ 实测值大于预测值: ✓ 实测值等于预测值: ✓实测值小于预测值: 反应活性比单烯烃高 与单烯烃活性相当 反应活性比单烯烃低

共轭二烯烃的结构 隔离二烯烃与单烯烃 HC-CHCHCHCH 氢化热/kJ/mol) 1-戊烯 125.9 H,C-CH-CH2 CH-CH2 预计：125.9×2=251.8 14-戊二烯 实测：254.4 预计值与实测数值相差不大，说明隔离 二烯烃与一般烯烃的稳定性相差不大。 2025/4/2 上页 返回

2025/4/2 4 ⚫ 隔离二烯烃与单烯烃 1-戊烯 氢化热/(kJ/mol) 125.9 1,4-戊二烯 预计:125.9×2＝251.8 实测: 254.4 预计值与实测数值相差不大，说明隔离 二烯烃与一般烯烃的稳定性相差不大。 H2 C CHCH2 CH2 CH3 H2 C CH CH2 CH CH2 共轭二烯烃的结构

共轭二烯烃的结构 共轭二烯烃与单烯烃 H,C=CHCH2CH 氢化热：126.8kJ/mol 1-丁烯 C=CH-CH-CH, 预计：253.6kJ/mol 1,3-丁二烯 实测：238.9kJ/mol 实测值较小，所以共轭二烯烃的内能 较低，比一般烯烃稳定。 2025/4/2 页 页 返回

2025/4/2 5 1-丁烯 氢化热：126.8 kJ/mol 1,3-丁二烯 预计：253.6 kJ/mol 实测：238.9 kJ/mol 实测值较小，所以共轭二烯烃的内能 较低，比一般烯烃稳定。 H2 C CH CH CH2 H2 C CHCH2 CH3 ⚫ 共轭二烯烃与单烯烃 共轭二烯烃的结构

0.1337nm 0.1470nm 0.1082nm 122.4 119.8° 键参数数据比较单位： nm C-C C=C C-H 单（长）键变短 乙 烷 0.1540 0.110 双（短）键变长 乙 烯 0.1330 0.1076 其键长发生了 二烯 0.1470 0.1337 0.1082 平均化。 2025/4/2 6 页 返

2025/4/2 6 122.4° 119.8° 0.1337nm 0.1470nm 0.1082nm C-C C=C C-H 乙 烷 0.1540 0.110 乙 烯 0.1330 0.1076 丁二烯 0.1470 0.1337 0.1082 C C H C H C H H H H 单(长)键变短, 双(短)键变长, 其键长发生了 平均化。 键参数数据比较 单位：nm

所有原子处于一个平面 四个碳原子均为SP2杂化 结果：4个p(或π)电子不是同限于C1C2、C3C 间运动，而是在整个分子中运动，形成一个“共 轭π键”，这种现象称“π电子离域”，所形成的 离域π键也叫“大π键”。 因π电子离域，电子云密度平均化，体系能量 降低，进一步增加了共轭体系的稳定性。 2025/4/2 返回

2025/4/2 7 ✓四个碳原子均为SP2杂化 ✓所有原子处于一个平面 结果: 4个p (或π)电子不是局限于C1~C2、C3~C4 间运动, 而是在整个分子中运动, 形成一个“共 轭键” , 这种现象称“电子离域” , 所形成的 离域键也叫“大键”。 C C C C 1 2 3 4 因π电子离域，电子云密度平均化，体系能量 降低，进一步增加了共轭体系的稳定性

共轭效应 由于键（电子）的离域，原子间发生相 互影响，结果使键长平均化， 键能平均化 电子云密度平均化，体系能量降低，稳定 性增大的效应。 本质：电子离开原来轨道发生离域。 2025/4/2 返回

2025/4/2 8 本质：电子离开原来轨道发生离域。 由于键(电子)的离域，原子间发生相 互影响，结果使键长平均化，键能平均化， 电子云密度平均化，体系能量降低，稳定 性增大的效应。 共轭效应

离域 28 J. CH,=CH-CH2-CH=CH2 隔离体系 广广广广 能 CH,-CH=CH-CH=CH2 共轭体系 254 kJ.mol-1 226 kJ.mol-1 氢化热 CH:-CH2-CH2-CH2-CH3 离域能 共轭体系中由于分子中键（电子）的离域 而导致分子更稳定的能量。 离域能共轭能或共振能越大，共轭体系越稳定. 202514/2 返回

2025/4/2 9 能 量 CH2=CH-CH2 -CH=CH2 隔离体系 CH3 -CH=CH-CH=CH2 共轭体系 CH3 -CH2 -CH2 -CH2 -CH3 氢化热 28 kJ.mol-1 254 kJ.mol-1 226 kJ.mol-1 共轭体系中由于分子中键(电子)的离域 而导致分子更稳定的能量。 离域能(共轭能或共振能)越大, 共轭体系越稳定. 离域 能 离域能

共轭效应分类：根据发生离域电子的类型划分 (离域电子为或p电子)π-π共轭 参与共轭的都是π键 共轭效应 p-π共轭 参与共轭的是p和π电子 共轭效应 σ-π超共轭 参与共轭的是σ和π电子 超共轭效应， (离域电子为σ电子 与π或p电子) op超共轭 参与共轭的是c和p电子 2025/4/2 10 返回

2025/4/2 10 共轭效应分类：根据发生离域电子的类型划分 共轭效应 共轭效应 超共轭效应 -共轭 p-共轭 -超共轭 -p超共轭 参与共轭的都是键 (离域电子为或p电子) (离域电子为σ电子 与或p电子) 参与共轭的是p和电子 Cl 参与共轭的是σ和电子 参与共轭的是σ和p电子 H C H H CH CH2 CH3 C CH3 CH3