《有机化学》课程教学资源_有机化学（C）课程学习_理论学习_教学课件_课件一 按知识点划分_《有机化学C》教学课件_4-1 炔烃的化学性质

1.催化加氢 有机化学 2.亲电加成 ()与HX加成 (2)与H2S04加成 (3)与水加成 (4)与X2加成 (⑤)与HOX加成 (五) 3.硼氢化-氧化-水解反应 烯烃 4.自由基加成 5.氧化反应 化学性质 (1)02氧化 (2)无机氧化剂氧化 (3)03氧化 主讲教师：陈霞 6.聚合反应 7.a-H的反应 (①取代 氧花

1.催化加氢 2.亲电加成 (1)与HX加成 (2)与H2SO4加成 (3)与水加成 (4)与X2加成 (5)与HOX加成 3.硼氢化-氧化-水解反应 4.自由基加成 5.氧化反应 (1)O2氧化 (2)无机氧化剂氧化 (3)O3氧化 6.聚合反应 7.α-H的反应 (1)取代 (2)氧化 （五） 烯 烃 化学性质 主讲教师：陈霞

1.催化加氢 有机化学 2.亲电加成 ()与HX加成(2)与X2加成 3)与水加成 (六) 3.硼氢化-氧化-水解反应 炔烃 4.自由基加成 5.亲核加成 化学性质 6.氧化反应 ()KMnO4氧化 主讲教师：陈霞 7.聚合反应 8.端基炔氢的反短

1.催化加氢 2.亲电加成 (1)与HX加成 (2)与X2加成 (3)与水加成 3.硼氢化-氧化-水解反应 4.自由基加成 5.亲核加成 6.氧化反应 (1)KMnO4氧化 7.聚合反应 8.端基炔氢的反应 （六） 炔 烃 化学性质 主讲教师：陈霞

炔烃的化学性质 (比较活泼) C=C-H 加成 氧化聚合☐ 有一定的活泼帖 炔烃加成的四种主要类型 > 亲电加成 6+8- >亲核加成 A—B A®+B (异裂) >自由基加成 A-B A。+B· (均裂) >催化加氢 A-B =H2 2025/4/2 上页 下页 返回

2025/4/2 3 加成 氧化 聚合 有一定的活泼性 C C H 炔烃的化学性质（比较活泼） 炔烃加成的四种主要类型 ➢亲电加成 A B A + B  +  − A B A + B A B H2 ➢自由基加成 ➢催化加氢 （异裂） （均裂） ➢亲核加成

炔烃的化学性质！ 端基炔氢的活泼性 碳素酸的弱酸性 110℃ Na +2 HC=CH 2 HC=CNa +H2 NaNH,HC=CH HC=CNa NHg RC=CH、K& RC三C+H 物质名称 HOH HC=CH H2C-CH2 HC-CH3 pKa 15.7 25 44 50 2025/4/2 上页 下页 返回

2025/4/2 4 ✓ 碳素酸的弱酸性 110℃ Na + 2 HC CH 2 HC CNa + H2 NaNH2 + HC CH HC CNa + NH3 炔烃的化学性质I 端基炔氢的活泼性 H + RC CH RC C + Ka 物质名称 HOH HC CH H2 C CH2 H3 C CH3 pKa 15.7 25 44 50

端炔酸性的解释 端炔中的碳为sp杂化，轨道中s成分较大， 核对电子的束缚能力强（电负性比双键 碳、饱和碳都强)，电子云靠近碳原子： 使分子中的C-H键极性增强，易断裂： 6-6t RC=CH 氢具有弱酸性 注意：酸性是相对于烷烃、烯烃而言的， 非常弱，不能使指示剂变色。 2025/4/2 页 返回

2025/4/2 5 端炔中的碳为sp杂化, 轨道中s成分较大, 核对电子的束缚能力强(电负性比双键 碳、饱和碳都强)，电子云靠近碳原子, 使分子中的C－H键极性增强, 易断裂: RC C H 氢具有弱酸性 δ- δ+ 端炔酸性的解释 注意：酸性是相对于烷烃、烯烃而言的, 非常弱，不能使指示剂变色

炔化物的生成 端基炔氢，的活泼性 ①端炔和NaNH,反应 RC=C-H NaNH, RC=CNa NH2 ②端炔与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应 HC=CH +2 Ag(NH )2NO3>AgC=CAg +2 NH NO +2 NH 乙炔银（白色 HC=CH 2 Cu(NH),CI>CuC=CCu +2 NH,CI +2 NH 乙炔亚铜砖红色 2025/4/2 回

2025/4/2 6 ✓炔化物的生成 ① 端炔和NaNH2反应 RC C H + NaNH2 RC CNa + NH3 乙炔银(白色) 乙炔亚铜(砖红色) HC CH Ag(NH3 ) + 2 NO3 2 Cu(NH3 ) + 2 2 Cl AgC CAg CuC CCu NH4 NO3 + NH3 2 + 2 + NH4 Cl NH3 HC CH 2 + 2 ② 端炔与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应 端基炔氢的活泼性

应用： 端基炔氢，的活泼性 ①有机合成中增长碳链， 并保留碳碳叁键 RC=C-H NaNH,-RC=CNa NH2 HC=CNa C,H Br >HC三C-C2H5+NaBr 亲核试剂 卤烷的亲核取代 炔化物的烷基化反应 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。 白色 AgC=CAg CuC=CCu 砖红色 2025/4/2 页 返回

2025/4/2 7 亲核试剂 卤烷的亲核取代 炔化物的烷基化反应 ① 有机合成中增长碳链，并保留碳碳叁键 RC C H + NaNH2 RC CNa + NH3 HC CNa + C2 H5 Br HC C C2 H5 + NaBr 应 用： 端基炔氢的活泼性 ② 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。 白色 AgC CAg CuC CCu 砖红色

炔烃的化学性质 加成反应 乙炔 π键 乙烯 筒状π电子云 裸露的π电子云 比较 >π电子云密度： 炔烃>烯烃 π电子云极化变形性：烯烃>炔烃 2025/4/2 返 回

2025/4/2 8 ➢π电子云密度： ➢ 电子云极化变形性： H H C C 裸露的π电子云 π 键 筒状电子云 比 较 炔烃 > 烯烃 烯烃 > 炔烃 炔烃的化学性质 加成反应 乙炔 乙烯

比较 >π电子云密度：炔烃>烯烃 π电子云变形性：烯烃>炔烃 烯、炔烃反应活性比较 >催化加氢：炔烃>烯烃 >亲电加成： 炔烃烯烃 2025/4/2 页 ”页 返回

2025/4/2 9 ➢π电子云密度： ➢ 电子云变形性： 比 较 炔烃 > 烯烃 烯烃 > 炔烃 ➢催化加氢： ➢ 亲电加成： ➢ 亲核加成： 烯、炔烃反应活性比较 炔烃 > 烯烃 炔烃 烯烃

炔烃的化学性质· 催化加氢 R-C三C-R' Pt or Pd or Ni R-CH三CH-R' Pt or Pd or Ni. H2 H2 R-CH,CH,R 问题：该加氢反应能否停留在产物为烯烃阶段 分析：若加氢活性烯烃>炔烃，则不能； 若加氢活性烯烃<炔烃，则可以。 结论：可以。关键在于控制催化剂的催化活性。 202514/2 10 上页 返回

2025/4/2 10 问题：该加氢反应能否停留在产物为烯烃阶段？ 催化加氢 R C C R' Pt or Pd or Ni H2 R CH CH R' Pt or Pd or Ni H2 R CH2 CH2 R' 炔烃的化学性质II 分析：i)若加氢活性烯烃 > 炔烃，则 ii)若加氢活性烯烃 < 炔烃，则 不能； 可以。 结论：可以。关键在于控制催化剂的催化活性