吉首大学：化学实验教学资源（实验指导）安息香缩合反应

安息香缩合反应一、实验目的1、学习安息香缩合反应的原理；2、了解维生素B1的催化原理。二、实验原理安息香缩合反应一般采用氰化钾（钠）作催化剂，是在碳负离子作用下，两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮。但氰化物是剧毒品，易对人体危害，操作困难，且“三废”处理困难。20世纪70年代后，开始采用具有生物活性的辅酶维生素B1代替氰化物作催化剂进行缩合反应。以维生素B1作催化剂具有操作简单，节省原料，耗时短，污染轻等特点。反应机理PyrHO3PR三H维生9HOPyrOHN-RR四、PhCHo-RCH.-HO-Ph1、50ml圆冰浴中冷却，用在0冰水浴中冷透的10%的氢氧化钢浴液调节pH值至为9~10：2、加入10ml新蒸苯甲醛，回流1.5h，水浴温度60~75℃，磁力搅拌：3、反应物冷却至室温，析出浅黄色晶体，待结晶完全抽滤，用冷水洗涤，95%乙醇重结晶，得白色针状结晶，干燥，称重；4、产率计算：5、测定熔点。五、操作重点及注意事项1、反应溶液pH保持在9~10。2、搅拌回流时间不能少于1.5h。3、水浴加热时应严格控制温度，切勿加热过剧。4、实验完毕，关好水电。六、问题讨论1、本实验为什么要使用新蒸馏的本甲醛？为什么反应溶液pH保持在9～10，过高或者过低会有什么影响？2、安息香缩合、醛缩合、歧化反应有何不同？七、主要试剂及产品的物理常数：（文献值）

安息香缩合反应 一、实验目的 1、学习安息香缩合反应的原理； 2、了解维生素B1的催化原理。 二、实验原理 安息香缩合反应一般采用氰化钾（钠）作催化剂，是在碳负离子作用下，两分子苯甲醛缩合生成二苯羟乙酮。 但氰化物是剧毒品，易对人体危害，操作困难，且“三废”处理困难。 20世纪70年代后，开始采用具有生物活性 的辅酶维生素B1 代替氰化物作催化剂进行缩合反应。 以维生素B1作催化剂具有操作简单，节省原料，耗时短，污 染轻等特点。 反应机理 三、实验试剂 维生素B1    苯甲醛     95% 乙醇    10% 氢氧化钠 四、实验步骤 1、50ml圆底烧瓶中，加入1.75g维生素B1，3.5ml水和 15ml 95%乙醇，摇匀溶解后将烧瓶置于冰水浴中冷却，用在 冰水浴中冷透的10％的氢氧化钠溶液调节pH值至为9~10； 2、加入10ml新蒸苯甲醛，回流1.5h，水浴温度60~75℃，磁力搅拌； 3、反应物冷却至室温，析出浅黄色晶体，待结晶完全抽滤，用冷水洗涤，95%乙醇重结晶，得白色针状结晶，干 燥，称重； 4、产率计算； 5、测定熔点。 五、操作重点及注意事项 1、反应溶液pH保持在9～10。 2、搅拌回流时间不能少于1.5h。 3、水浴加热时应严格控制温度，切勿加热过剧。 4、实验完毕，关好水电。 六、问题讨论 1、本实验为什么要使用新蒸馏的本甲醛？为什么反应溶液pH保持在9～10，过高或者过低会有什么影响？ 2、安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同？ 七、主要试剂及产品的物理常数：（文献值）

溶解度：克/100ml溶剂名称性状折光率比重熔点℃分子量沸点℃醇醚水无色透微溶ααc苯甲醛106.11.54631.0415-26℃178℃明液体溶微溶不溶白色固安息香344℃于冷212.21.54850.985133℃体水

名 称 分子量 性状 折光率 比重 熔 点 ℃ 沸 点 ℃ 溶解度：克/100ml 溶 剂 水 醇 醚 苯甲醛 106.1 无色透 明液体 1.5463 1.0415 -26℃ 178℃ 微溶 µ µ 安息香 212.2 白色固体 1.5485 0.985 133℃ 344℃ 不溶 于冷水 溶 微溶