吉林大学：《化学分析》课程电子教案（PPT教学课件）第四章 酸碱滴定法 acid-base titration

酸碱滴定法 本章内容包括各种酸碱溶液pH值的计算；酸碱指 o 示剂的变色原理和变色范围及其影响因素，常用酸碱指 示剂及混合指示剂；强酸（碱)、一元弱酸（碱)、多 基本内容 元酸（碱）的滴定曲线特征，影响其滴定突跃范围的因 素及指示剂的选择；一元弱酸（碱）、多元酸（碱）准 确滴定可行性的判断；强酸（碱）、一元弱酸（碱）滴 定终点误差的计算；酸碱标准溶液的配制与标定；非水 溶液中酸碱滴定法基本原理：溶剂的分类，溶剂的性质 (离解性、酸碱性、极性、均化效应和区分效应)，溶 剂的选择；非水溶液中酸的滴定和碱的滴定

酸碱滴定法 基 本 内 容 本章内容包括各种酸碱溶液pH值的计算；酸碱指 示剂的变色原理和变色范围及其影响因素，常用酸碱指 示剂及混合指示剂；强酸（碱）、一元弱酸（碱）、多 元酸（碱）的滴定曲线特征，影响其滴定突跃范围的因 素及指示剂的选择；一元弱酸（碱）、多元酸（碱）准 确滴定可行性的判断；强酸（碱）、一元弱酸（碱）滴 定终点误差的计算；酸碱标准溶液的配制与标定；非水 溶液中酸碱滴定法基本原理：溶剂的分类，溶剂的性质 （离解性、酸碱性、极性、均化效应和区分效应），溶 剂的选择；非水溶液中酸的滴定和碱的滴定

酸碱滴定法 acid-base titration §4-1酸碱溶液中氢离子浓度的计算 §4-2 酸碱指示剂 §4-3酸碱滴定法的基本原理 §4-4滴定终点误差 §4-5非水溶液中的酸碱滴定法

酸碱滴定法 acid-base titration §4-1 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 §4-2 酸碱指示剂 §4-3 酸碱滴定法的基本原理 §4-4 滴定终点误差 §4-5 非水溶液中的酸碱滴定法

酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的滴定分析 法，是滴定分析中最重要的方法之一。 应用的对象一般为酸、碱以及能与酸、碱直接或 间接发生质子转移反应的物质

酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的滴定分析 法，是滴定分析中最重要的方法之一。 应用的对象一般为酸、碱以及能与酸、碱直接或 间接发生质子转移反应的物质

§4-1酸碱溶液中氢离子浓度的计算 根据共轭酸碱对之间质子转移的平衡关 系式计算溶液中的[H+]。 质子条件式精确计算式 近似计算式最简计算式

§4-1 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 根据共轭酸碱对之间质子转移的平衡关 系式计算溶液中的[H+]。 质子条件式 精确计算式 近似计算式 最简计算式

酸的浓度：在一定体积溶液中含有某种酸 溶质的量，即酸的分析浓度，包括已离解的酸 浓度和未离解酸的浓度，用C酸表示。 酸度：溶液中的氢离子浓度[H+],当其值很 小时，常用pH表示

酸的浓度：在一定体积溶液中含有某种酸 溶质的量，即酸的分析浓度，包括已离解的酸 浓度和未离解酸的浓度，用 c酸 表示。 酸度：溶液中的氢离子浓度[H+]，当其值很 小时，常用 pH 表示

一、一元酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 (一)强酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 一元酸(HA)溶液的质子条件式是： [H+]=[A]+[OH] 设酸浓度为C。因为是强酸，[A]的分布系数6A.=1, [A]=Ca,而 [OH]=Kw/[H+],代入质子条件式有： ]=C+ H了-CaH]-Km=0 H*1

一、一元酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 （一）强酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 一元酸(HA)溶液的质子条件式是： [H+] = [A- ] + [OH- ] 设酸浓度为Ca。因为是强酸， [A- ] 的分布系数δA- =1， [A- ] = Ca，而 [OH－] = KW / [H+]，代入质子条件式有：

解一元二次方程，得一元强酸溶液中氢离子浓 度的精确计算式 H]=Ca+VC+4K 当Ca≥20[OH]时，[OHH项可忽略，有： [H+]=[A]=Ca pH =-lg[H+]=-lgC 同理，对强碱减溶液，当Cb≥20[H+]时，水的离解 可忽略，则 pOH =-lg[OH-]=-lg Co

解一元二次方程，得一元强酸溶液中氢离子浓 度的精确计算式：   2 4 2 Ca + Ca + Kw = + H 当Ca≥20[OH- ]时，[OH- ] 项可忽略，有： [H+] = [A- ] = Ca pH = -lg[H+] = -lgCa 同理，对强碱溶液，当Cb≥20[H+]时,水的离解 可忽略，则 pOH = -lg[OH- ] = -lgCb

二)弱酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 元弱酸(HA)溶液的质子条件式是： [H+]=[A]+[OH] 一元弱酸[H+]的精确式为： [H"]+Ka[H"]-(CaKa+Kw)[H"]-KaKw=0

（二）弱酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 一元弱酸(HA)溶液的质子条件式是： [H+] = [A- ] + [OH- ] 一元弱酸 [H+] 的精确式为： [ [ ] ( )[ ] 0 3 2 + − + − = + + + H ] Ka H CaKa KW H KaKW

1.当CaK3>20Kw,C/K2<<500时，忽略水的离解 H上-K,+VK,+4C2K, 2 此为忽略水的离解近似公式

1.当CaKa>20Kw，C / Ka<<500时，忽略水的离解 此为忽略水的离解近似公式。   2 4 2 −Ka + Ka + Ca Ka = + H

2若CaK<20Kw,C/K≥500时，则可忽略 酸的离解，但不能忽略水的离解，即[HA]= Ca-[H+]≈Ca,则有 I]≈CK。+K

2.若CaKa< 20Kw，C / Ka≥500时，则可忽略 酸的离解，但不能忽略水的离解，即 [HA] = Ca - [H+] ≈ Ca，则有   C a K a + K w + H