吉林大学：《化学分析》课程电子教案（PPT教学课件）第五章 配位滴定法 complex-formation titration

配位滴定法 3 本章内容包括配位平衡；EDTA配位化合物的特点， 基本内容 副反应（酸效应、共存离子效应、配位效应）系数的含 义及计算，稳定常数及条件稳定常数的概念及计算；配 位滴定曲线；金属指示剂；配位滴定中标准溶液的配制 和标定；配位滴定的终点误差；配位滴定中酸度的选择 和控制，提高配位滴定的选择性；配位滴定的各种方式。 23

配位滴定法 基 本 内 容 本章内容包括配位平衡；EDTA配位化合物的特点， 副反应（酸效应、共存离子效应、配位效应）系数的含 义及计算，稳定常数及条件稳定常数的概念及计算；配 位滴定曲线；金属指示剂；配位滴定中标准溶液的配制 和标定；配位滴定的终点误差；配位滴定中酸度的选择 和控制，提高配位滴定的选择性；配位滴定的各种方式

第五章 配位滴定法 complex-formation titration §1 概述 §2 配位滴定法的基本原理 §3滴定条件的选择

§1 概述 §2 配位滴定法的基本原理 §3 滴定条件的选择 第五章 配位滴定法 complex-formation titration

§1概述 配位滴定：以配位反应为基础的滴定分析方法。 大多数无机配位剂与金属离子生成的配合物稳定 性较差，且存在分级反应，定量不准确，因此不适 用于配位滴定。 许多有机配位剂，尤其是氨羧配位剂是应用最广 泛的配位滴定剂

§1 概述 配位滴定：以配位反应为基础的滴定分析方法。 大多数无机配位剂与金属离子生成的配合物稳定 性较差，且存在分级反应，定量不准确，因此不适 用于配位滴定。 许多有机配位剂，尤其是氨羧配位剂是应用最广 泛的配位滴定剂

自前应用最成熟的是以乙二胺四乙酸（EDTA)为配 位剂滴定金属离子的反应 EDTA(乙二胺四乙酸)结构 H H 两个氨氮 四个羧氧 OOCH>C H CH2COO N- CH2 -CH2-N HOOCH,C CH,COOH 双极离子 HY H6Y2+ 四元酸 +2H 六元酸

目前应用最成熟的是以乙二胺四乙酸（EDTA）为配 位剂滴定金属离子的反应 N CH2 CH2 N CH2 COOH CH2 COO - H + H + HOOCH2 C - OOCH2 C H H EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H4 Y H6 Y 2+ + 2 H 四元酸 + 六元酸 两个氨氮 四个羧氧 双极离子

CH CH, CH2 CH2 CH2 23

乙二氨四乙酸(ethylene-diamine tetraacetic acid EDTA)配位剂最常用。 EDTA的特点： 1.几乎能与所有金属离子形成配合物，且大多数 稳定常数大，稳定性高； 2配位比都是1：1； 3.反应速度快； 4.水溶性好，大多无色

乙二氨四乙酸（ethylene-diamine tetraacetic acid EDTA）配位剂最常用。 EDTA的特点： 1.几乎能与所有金属离子形成配合物，且大多数 稳定常数大，稳定性高； 2.配位比都是1∶1； 3.反应速度快； 4.水溶性好，大多无色

§2i 配位滴定法基本原理 一、配位平衡 (一)配合物的稳定常数 M+Y 4半 [MY] [MIY] KM大，配合反应完全，配合物稳定性高

§2 配位滴定法基本原理 一、配位平衡 （一）配合物的稳定常数 M + Y MY KMY大，配合反应完全，配合物稳定性高。   M Y MY K MY =

(二)配位反应的副反应系数 主反应： M MY 副反应： OH ML MOH HY NY MHY M(OH)Y ML2 M(OH2？H2Y 利于主反应进行 MLn M(OH)n H6Y 辅助配 羟基配 酸效应 干扰离 混合配位效应 位效应 位效应 子效应 不利于主反应进行

（二）配位反应的副反应系数 主反应： M + Y MY 副反应： H + HY H2Y H6Y L OH - ML ML2 MLn MOH M(OH) 2 ? M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配 位效应 羟基配 位效应 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应 不利于主反应进行 利于主反应进行

副反应的发生会严重影响主反应进行的程度。 反应物的副反应不利于主反应的进行，而反应产 物的副反应有利于主反应的进行。 副反应的发生程度以副反应系数α给予定量描 述

副反应的发生会严重影响主反应进行的程度。 反应物的副反应不利于主反应的进行，而反应产 物的副反应有利于主反应的进行。 副反应的发生程度以副反应系数α给予定量描 述

副反应的发生程度以副反应系数Q给予定量描述 1.配位剂的副反应系数acy 它表示未与M反应的EDTA的各种型体的总浓度[Y] 是游离Y4+的浓度[Y门]的ay倍。 配位剂的副反应有酸效应和共存离子效应，因 而它的副反应系数包括酸效应系数ayH和共存离 子效应系数ay(N

副反应的发生程度以副反应系数α给予定量描述 1.配位剂的副反应系数αY 它表示未与M反应的EDTA的各种型体的总浓度[Y’] 是游离Y4+的浓度[Y]的αY 倍。 配位剂的副反应有酸效应和共存离子效应，因 而它的副反应系数包括酸效应系数αY (H)和共存离 子效应系数αY (N) 。   Y Y ' Y =