《分析化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）沉淀滴定法 Precipitation titration

沉淀滴定法 Precipitation titration Analytical chemistry

Analytical chemistry 1 沉淀滴定法 Precipitation titration

教学指导： 幸方法简介 *银量法的概念及确定终点的方法 *莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点 *应用实例 Analytical chemistry

Analytical chemistry 2 教学指导：  方法简介  银量法的概念及确定终点的方法  莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法特点  应用实例

一、方法简介 ·沉淀滴定法：以沉淀反应为基出的滴定分 析法。 ·作为滴定用的沉淀反应条件： ·反应快速，生成沉淀的溶解度小； ·反应按一定的化学式定量进行， ·终点易观察，有准确确定理论终点的方法。 Analytical chemistry 3

Analytical chemistry 3 一、方法简介 ▪ 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分 析法。 ▪ 作为滴定用的沉淀反应条件： ▪ 反应快速，生成沉淀的溶解度小； ▪ 反应按一定的化学式定量进行； ▪ 终点易观察，有准确确定理论终点的方法

二、银量法 根据确定终点的指示剂不同分类： *莫尔Mohr)法 *佛尔哈德Volhard法 ·法扬司法 Analytical chemistry

Analytical chemistry 4 二、银量法 根据确定终点的指示剂不同分类： 莫尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 法扬司法

1、莫尔(Mohr)法一络酸钾作指示剂 ·以K2CO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液 中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 滴定反应：Ag+十C=AgC↓（白色） ·指示剂反应：Cr042+2Ag*=Ag2Cr04V (砖红色) ·终点时的颜色变化：由白色变为砖红色 Analytical chemistry 5

Analytical chemistry 5 1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂 ▪ 以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液 中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 ▪ 滴定反应： Ag＋ ＋ Cl-＝ AgCl（白色） ▪ 指示剂反应：CrO4 2-＋ 2Ag+ = Ag2CrO4 （砖红色） ▪ 终点时的颜色变化：由白色变为砖红色

注意事项： ·指示剂浓度： ”理论终点时，Ag1=(KSPAECI)12=1.34×10-5 mol/L 理论终点后Ag2Cr04开始析出： ·【Cr042-]2 KspAg22cro4/IAg+]2=1.1×10-2mol/L ·实际上由于C042-本身有颜色，指示剂浓度应 保持在0.002-0.005mo/L较合适，(1~2mL5% K2CrO4)o Analytical chemistry

Analytical chemistry 6 注意事项： ▪ 指示剂浓度： ▪ 理论终点时，[Ag+ ]＝(ＫspAgCl) 1/2＝1.34×10－5 mol/L ▪ 理论终点后Ag2CrO4开始析出： ▪ [CrO4 2- ]≥ＫspAg2CrO4 /[Ag＋] 2＝1.1× 10－2 mol/L ▪ 实际上由于CrO4 2－本身有颜色，指示剂浓度应 保持在0.002-0.005 mol/L较合适，（1~2mL 5% Ｋ2CrO4）

注意事项： *最适宜pH6.5-10.5,当有铵离子存在时， pH应在6.5-7.2。 *酸性太强，[CO4]浓度减小，碱性过 高，会生成Ag20沉淀。 Analytical chemistry

Analytical chemistry 7 注意事项： 最适宜pH6.5-10.5，当有铵离子存在时， pH应在6.5-7.2。 酸性太强，[CrO4 2- ]浓度减小，碱性过 高，会生成Ag2O沉淀

2、佛尔哈德(Volhard)法一铁铵矾作指示剂 (1)直接滴定法（测Ag+) ■在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH SCN标 准溶液滴定Ag,当AgSCN沉淀完全后，过量的 SCN-与Fe3+反应： 滴定反应：Ag+十SCN=AgSCNI(白色) ■指示剂反应： ·Fe3++SCN=Fe(SCN)]2+(红色络合物) Analytical chemistry 8

Analytical chemistry 8 2、佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂 ▪ （1）直接滴定法（测Ag+） ▪ 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标 准溶液滴定Ag+ ，当AgSCN沉淀完全后，过量的 SCN-与Fe3+反应： ▪ 滴定反应： Ag＋＋ SCN- = AgSCN↓(白色) ▪ 指示剂反应： ▪ Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物)

(2)返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过 量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO3 ÷反应如下：Ag*+C=AgCN(白色) 剩余过量的AgNO3反应： Ag+SCN=AgSCNI(白色) 冬指示剂反应： Fe3++SCN=Fe(SCN)]2+(橙红色络合物) Analytical chemistry

Analytical chemistry 9 （2）返滴定法（测卤素离子） ❖ 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过 量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂， 用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的 AgNO3 ❖ 反应如下： Ag+ ＋ Cl-＝ AgCl（白色） ❖ 剩余过量的AgNO3反应： Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色) ❖ 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物)

注意事项： AgC沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加 入的NH4SCN会使AgCI发生转化反应，使测 定结果误差极大： AgCl+SCN-=AgSCNI+CI *避免措施： ÷加热煮沸使AgC沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 (沉淀分离法) Analytical chemistry 10

Analytical chemistry 10 注意事项： ❖ AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加 入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应，使测 定结果误差极大： ❖ AgCl+SCN- = AgSCN↓＋Cl-  避免措施： ❖ 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 （沉淀分离法）