《药物合成反应》课程教学资源（PPT课件讲稿）第六章 氧化反应（第一节 常用氧化剂 第二节 氧化反应）

第六章氧化反应

第六章 氧化反应

定义:是一类使有机化合物分子中氧原子 增加或氢原子减少的反应。 C=C C-C CH3CH2OH—>CH3CHO 氧化反应是一类原料中有关碳原子氧化态升高 氧化态升高: OH CH3 < -CH2 <-CH <-COOH

定义：是一类使有机化合物分子中氧原子 增加或氢原子减少的反应。 C C C C O CH3 CH2 OH CH3 CHO 氧化反应是一类原料中有关碳原子氧化态升高 氧化态升高： CH3 < CH2 < OH CH < O COOH

第一节常用氧化剂

第一节 常用氧化剂

氧化剂是亲电试剂,进攻有 机分子中电子云密度较高的地 方

氧化剂是亲电试剂，进攻有 机分子中电子云密度较高的地 方

通用氧化剂:高锰酸盐、 氧化剂 铬酸 专用氧化剂:二氧化硒 四醋酸铅

氧化剂 通用氧化剂：高锰酸盐、 铬酸 专用氧化剂：二氧化硒、 四醋酸铅

锰氧化剂 1高锰酸钾(KMnO4) 对各种可被氧化的基团都能氧化 烷烃和烷基醇类 烯烃及烯基醛、酮 炔烃和炔基酸类 芳环

一、锰氧化剂 1.高锰酸钾(KMnO4 ) 对各种可被氧化的基团都能氧化 烷烃和烷基 醇类 烯烃及烯基 醛、酮 炔烃和炔基 酸类 芳环

在中性或碱性介质中 Mn+3e—≥Mt 4+ 2KMnO4+ H20-2MnO2+2 KOH +3[O 在强酸性介质中 2+ Mn+5e—>Mn 2 KMnO4 3H2SO4 2MnSOa+k2 SO4+3H20+5O]

•在中性或碱性介质中 Mn + 3e 2KMnO4 H2 O MnO2 KOH [ O ] 7 + Mn 4+ + 2 + 2 +3 •在强酸性介质中 Mn + 5e 2KMnO4 H2 O [ O ] 7 + Mn + + 2 + 2 3H2 SO4 MnSO4 K2 SO4 +3 +5

OH KMnO4, t-BUOH OH,O°C OH 400 KMnO4中性 CHO CHO 60

60% 40% KMnO4, OH , 0℃ t BuOH OH OH CHO KMnO4,中性 CHO

COOH OH H3C-C-C2H5 H3C-C-C2H5 pH13,60°C KMnO4 79 COOH COOH CH3 CH 3 COOH OH OH KMnO4 KMnO4 CH2 CH2CH3 COOH COOH

79% C COOH H3 C C2 H5 COOH pH13, 60℃ KMnO4 C OH H3 C C2 H5 COOH CH3 CH2 CH2 CH3 KMnO4 OH CH3 COOH KMnO4 OH COOH COOH

2活性二氧化锰Mno2 选择性氧化剂,主要用于烯丙位羟基, 苄位羟基氧化成醛酮。 特点:反应条件温和(t),不氧化不饱和 键及饱和醇

2.活性二氧化锰 (MnO2) 选择性氧化剂，主要用于烯丙位羟基， 苄位羟基氧化成醛酮。 特点：反应条件温和(r.t.)，不氧化不饱和 键及饱和醇