《染料化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第五章 不溶性偶氮染料

不溶性偶氮染料 不溶性偶氨染料由无水溶性基团的偶合组分和芳伯胺的重氮 在纤维上偶合成不溶于水的偶氮染料,故名为不溶性偶氮染 料( azoic dye)。前者称为色酚( naphtol),后者称为色基 (base)。一般染色过程是先用色酚打底,色酚与纤维借氢键 和范德华力相结合,然后与色基底重氨盐显色。色基重氮化时 需用冰,所以又称为冰染料( Ice dye)。它们未经显色前实为 染料中间体,而非染料

不溶性偶氮染料 不溶性偶氮染料由无水溶性基团的偶合组分和芳伯胺的重氮 盐在纤维上偶合成不溶于水的偶氮染料，故名为不溶性偶氮染 料（azoic dye）。前者称为色酚（naphtol），后者称为色基 （base）。一般染色过程是先用色酚打底，色酚与纤维借氢键 和范德华力相结合，然后与色基底重氮盐显色。色基重氮化时 需用冰，所以又称为冰染料（Ice dye）。它们未经显色前实为 染料中间体，而非染料

引言 现在常用色酚主要是邻羟基芳甲酰芳胺类和乙酰乙酰芳胺 类。改变芳甲酰基中芳基结构和胺基上引入不同取代基,可 以调整染料的色光或改变其性能。最主要的2-羟基-3萘甲 酰苯胺的衍生物,分子式如下: OH C-NH-Ar-R

引 言 现在常用色酚主要是邻羟基芳甲酰芳胺类和乙酰乙酰芳胺 类。改变芳甲酰基中芳基结构和胺基上引入不同取代基，可 以调整染料的色光或改变其性能。最主要的2－羟基－3萘甲 酰苯胺的衍生物，分子式如下： OH C O NH Ar R

改变Ar或R,均影响其对纤维的亲和力、色相和色牢度。作 为色基的芳伯胺,同样改变芳基结构或芳环上的取代基,亦可 实现上述影响。色基重氮化是比较复杂的化学反应过程,将重 氨化的芳胺预先与无机化合物形成稳定的盐类,或转变成某种 稳定形式的化合物后与色酚混合,染色或印花后改变条件,再 转变为活泼形式而偶合显色,简化了染色和印花的过程

改变Ar或R，均影响其对纤维的亲和力、色相和色牢度。作 为色基的芳伯胺，同样改变芳基结构或芳环上的取代基，亦可 实现上述影响。色基重氮化是比较复杂的化学反应过程，将重 氮化的芳胺预先与无机化合物形成稳定的盐类，或转变成某种 稳定形式的化合物后与色酚混合，染色或印花后改变条件，再 转变为活泼形式而偶合显色，简化了染色和印花的过程

不溶性偶氮染料主要用于纤维素纤维的染色和印花,几乎可 得浓艳的各种色谱,尤以橙、红、蓝、酱红和棕等浓色为优。 其水洗牢度较好,只稍逊于还原染料,但价格却便宜得多,染 色也简单,得到广泛应用。但这类染料得色谱不及还原染料齐 全,耐光牢度也不及。尤其不宜染淡色,否则不但耐光牢度差 且遮盖力较弱,得色不够丰满

不溶性偶氮染料主要用于纤维素纤维的染色和印花，几乎可 得浓艳的各种色谱，尤以橙、红、蓝、酱红和棕等浓色为优。 其水洗牢度较好，只稍逊于还原染料，但价格却便宜得多，染 色也简单，得到广泛应用。但这类染料得色谱不及还原染料齐 全，耐光牢度也不及。尤其不宜染淡色，否则不但耐光牢度差， 且遮盖力较弱，得色不够丰满

不溶性偶氮染料在纤维素纤维上应用过程是:先将色酚溶 解在一定浓度的烧碱溶液中,再上染到纺织物上,在色酚供电 子基(羟基)邻位或对位与重氮化的色基偶合。这样就限制了 它的应用范围,因而很少再在合纤和蛋白纤维上使用。 OH C-NH

不溶性偶氮染料在纤维素纤维上应用过程是：先将色酚溶 解在一定浓度的烧碱溶液中，再上染到纺织物上，在色酚供电 子基（羟基）邻位或对位与重氮化的色基偶合。这样就限制了 它的应用范围，因而很少再在合纤和蛋白纤维上使用。 OH C NH O + OH C NH O Cl N N Cl N2 + Cl Cl

色酚 2-羟基-萘-3-甲酰芳胺及其衍生物 2-羟基-萘-3-甲酰苯胺及其衍生物的品种较多,由BON酸 酰化苯胺或萘胺而得,苯胺或萘胺环上无水溶性基团。常见合 成方法是将等摩尔比的BON酸和芳伯胺在溶剂(如氯苯)中与 三氯化磷一起加热而成。 2Ar-NH2 PCl3 Ar-N=P-NH-Ar OH OH 2 +Ar-N=P-NH-AI HPO2 C-OH C--NH-Ar

色酚 2-羟基-萘-3-甲酰芳胺及其衍生物 2-羟基-萘-3-甲酰苯胺及其衍生物的品种较多，由BON酸 酰化苯胺或萘胺而得，苯胺或萘胺环上无水溶性基团。常见合 成方法是将等摩尔比的BON酸和芳伯胺在溶剂（如氯苯）中与 三氯化磷一起加热而成。 2Ar－NH2 + PCl3 OH C OH O 2 + Ar－N＝P NH－Ar OH C NH O Ar 2 + HPO2 Ar－N＝P NH－Ar

OH OH C-NH-y C-NH CH3 CH3 AS AS-D OH 3 OCH3 C-NH C-NH CH OCH3 AS-RL AS-LT AS-BG OH OCH C-NH OCH AS-RT No. OH AS-SW

OH C NH O OH C NH O OCH3 OH C NH O CH3 AS AS－D AS－OL OH C NH O OCH3 OH C NH O CH3 OCH3 OH C NH O OCH3 OCH3 AS－RL AS－LT AS－BG OH C NH O OCH3 OCH3 Cl OH C NH O NO2 OH C NH O AS－BO AS－IRT AS－BS AS－SW OH C NH O

色酚AS的酸性很弱,不溶于水,在强碱水溶液中形成钠盐 而溶解。反应是可逆的,烧碱应该稍过量-—些,否则钠盐水解 而降低其溶解性。水解稳定性随结构而异。若在织物上打底后 发生水解,会妨碍以后的偶合。 OH ONa Naoh H2O C--NH-Ar C-NH-Ar

色酚AS的酸性很弱，不溶于水，在强碱水溶液中形成钠盐 而溶解。反应是可逆的，烧碱应该稍过量一些，否则钠盐水解 而降低其溶解性。水解稳定性随结构而异。若在织物上打底后 发生水解，会妨碍以后的偶合。 OH C O NH Ar + NaOH ONa C O NH Ar + H2O

烧碱过量较多时,在光的作用下能够催化使色酚AS被空气 氧化,形成没有偶合能力的醌式结构 显色时,如果色基重氮液中有过量的亚硝酸,将使色酚发生 亚硝化反应。 + 2[O]-hr H2O C-NH OH C-NH

烧碱过量较多时，在光的作用下能够催化使色酚AS被空气 氧化，形成没有偶合能力的醌式结构。 显色时，如果色基重氮液中有过量的亚硝酸，将使色酚发生 亚硝化反应。 O C O NH + 2 [O] OH hr O O C O NH +H2O

N=O OH OH +HONO- C--NH-Al C-NH-A N=O OH Fe1/3 C-NH-Ar C-NH—Ar

O OH C O NH Ar +HON OH C O NH Ar N O -H2O O C O NH Ar N O Fe1/3 3+ OH C O NH Ar N O + Fe 3+