《有机化学》课程教学资源_化学博览_石墨烯

石墨烯 石墨烯(Graphene)是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格 的平面薄膜，只有一个碳原子厚度的二维材料。石墨烯是世上最薄却也是最坚硬 的纳米材料，它几乎是完全透明的，只吸收2.3%的光，导热系数高达5300 WmK,高于碳纳米管和金刚石，常温下其电子迁移率超过15000cm2Vs,又 比纳米碳管或硅晶体(monocrystalline silicon)高，而电阻率只约10-62-cm,比 铜或银更低。石墨烯适合用来制造透明触控屏幕、光板、甚至是太阳能电池。山 发现人Geim、Novoselov 外文名graphene 导热系数5000WmK) 理论比表面 杨氏模量1100GPa 2630m2/g 电子迁移率15000cm2/ws） 断裂强度130GPa 可见光透过 发现时间2004年 >g7% 中文名 石墨烯 应用领域能源、材料、电子、生物医药 材料简介 石墨烯(Graphene)是一种由碳原子构成的单层片状结构的新材料。是一种 由碳原子以$即2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一个碳原子厚 度的二维材料。石墨烯一直被认为是假设性的结构，无法单独稳定存在，直至 2004年，英国受彻斯特大学物理学家安德烈海姆和康斯坦丁诺沃肖洛夫，成功 地在实验中从石墨中分离出石墨烯，而证实它可以单独存在，两人也因“在二维 石墨烯材料的开创性实验”为由，共同获得2010年诺贝尔物理学奖。 石墨烯是世上最薄却也是最坚硬的纳米材料，它几乎是完全透明的，只吸 收2.3%的光"：导热系数高达5300WmK,高于碳纳米管和金刚石，常温下其 电子迁移率*超过15000cmVs,又比纳米碳管或硅晶体*高，而电阻率只约10-6 2cm,比铜或银更低，为世上电阻率最小的材料。因为它的电阻率极低，电子 迁移的速度极快，国此被期待可用来发展出更薄、导电速度更快的新一代电子元 件或品体管。由于石墨烯实质上是一种透明、良好的导体，也适合用来制选透明 触控屏幕、光板、甚至是太阳能电池。 石墨烯另一个特性，是能够在常温下观察到量子霍尔效应

石墨烯 石墨烯（Graphene）是一种由碳原子以 sp2 杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格 的平面薄膜，只有一个碳原子厚度的二维材料。石墨烯是世上最薄却也是最坚硬 的纳米材料，它几乎是完全透明的，只吸收 2.3%的光，导热系数高达 5300 W/m·K，高于碳纳米管和金刚石，常温下其电子迁移率超过 15000 cm2/V·s，又 比纳米碳管或硅晶体（monocrystalline silicon）高，而电阻率只约 10-6 Ω·cm，比 铜或银更低。石墨烯适合用来制造透明触控屏幕、光板、甚至是太阳能电池。[1] 发现人 Geim、 Novoselov 导热系数 5000W/(m K) 杨氏模量 1100GPa 电子迁移率 15000cm2/(v s) 可见光透过 率 >97% 应用领域 能源、材料、电子、生物医药 外文名 graphene 理论比表面 积 2630m2/g 断裂强度 130GPa 发现时间 2004 年 中文名 石墨烯 1 材料简介 石墨烯（Graphene）是一种由碳原子构成的单层片状结构的新材料。是一种 由碳原子以 sp2 杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一个碳原子厚 度的二维材料。石墨烯一直被认为是假设性的结构，无法单独稳定存在，直至 2004 年，英国曼彻斯特大学物理学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫，成功 地在实验中从石墨中分离出石墨烯，而证实它可以单独存在，两人也因“在二维 石墨烯材料的开创性实验”为由，共同获得 2010 年诺贝尔物理学奖。 石墨烯是世上最薄却也是最坚硬的纳米材料 ，它几乎是完全透明的，只吸 收 2.3%的光"；导热系数高达 5300 W/m·K，高于碳纳米管和金刚石，常温下其 电子迁移率*超过 15000 cm²/V·s，又比纳米碳管或硅晶体*高，而电阻率只约 10-6 Ω·cm，比铜或银更低，为世上电阻率最小的材料。因为它的电阻率极低，电子 迁移的速度极快，因此被期待可用来发展出更薄、导电速度更快的新一代电子元 件或晶体管。由于石墨烯实质上是一种透明、良好的导体，也适合用来制造透明 触控屏幕、光板、甚至是太阳能电池。 石墨烯另一个特性，是能够在常温下观察到量子霍尔效应

石墨怖的碳原子排列与石墨的单原子层需同，是碳原子以$即2混成轨域呈蜂 巢晶格honeycomb crystal lattice)排列构成的单层二维晶体。石墨烯可想像为由碳 原子和其共价键所形成的原子尺寸网。石墨烯的命名来自英文的graphite(石墨)+ ene(烯类结尾)。石墨烯被认为是平面多环芳香烃原子晶体。 石墨烯的结构非常稳定，碳碳键(carbon-carbon bond)仅为1.42A。石墨烯 内部的碳原子之间的连接很柔韧，当施加外力于石墨烯时，碳原子面会弯曲变形， 使得碳原子不必重新排列来造应外力，从而保持结构稳定。这种稳定的晶格结构 使石墨烯具有优秀的导热性。 石墨烯是构成下列碳同素异形体的基本单元：石墨，木炭，碳纳米管和富勒 烯。完美的石墨烯是二维的，它只包括六边形（等角六边形），如果有五边形和七 边形存在，则会构成石墨烯的缺陷。12个五角形石墨烯会共同形成富勒烯。 石墨烯卷成圆桶形可以用为碳纳米管：另外石墨烯还被做成弹道晶体管 (ballistic transistor)并且吸引了大批科学家的兴趣。在2006年3月，佐治亚 理工学院研究员宣布，他们成功地制造了石墨烯平面场效应晶体管，并观测到了 量子干涉效应，并基于此结果，研究出以石墨烯为基材的电路 石墨烯的问世引起了全世界的研究热潮。它是已知材料中最薄的一种，质料 非常牢固坚硬，在室温状况，传递电子的速度比已知导体都快。石墨烯的原子尺 寸结构非常特殊，必须用量子场论才能描绘。 石墨烯是一种二维晶体，人们常见的石墨是由一层层以蜂窝状有序排列的平 面碳原子堆叠而形成的，石墨的层间作用力较弱，很容易互相剥离，形成薄薄的 石墨片。当把石墨片剥成单层之后，这种只有一个碳原子厚度的单层就是石墨烯。 发展简史。第一：石墨烯是世界上强度最大的材料，据测算如果用石墨烯制成厚 度相当于普通食品塑料包装袋厚度的薄膜（厚度约100纳米），那么它会能承 受大约两吨重物品的压力，而不至于断裂：第二：石墨烯是世界上导电性最好的 材料。 石墨烯的应用范围广阔。根据石墨烯超薄，强度超大的特性，石墨烯可被广 泛应用于各领域，比如超轻防弹衣，超薄超轻型飞机材科等。根据其优异的导电 性，使它在微电子领城也具有巨大的应用潜力。石墨烯有可能会成为硅的替代品， 制造超微型晶体管，用来生产未来的超级计算机，碳元素更高的电子迁移率可以

石墨烯的碳原子排列与石墨的单原子层雷同，是碳原子以 sp2 混成轨域呈蜂 巢晶格(honeycomb crystal lattice)排列构成的单层二维晶体。石墨烯可想像为由碳 原子和其共价键所形成的原子尺寸网。石墨烯的命名来自英文的 graphite(石墨) + -ene(烯类结尾)。石墨烯被认为是平面多环芳香烃原子晶体。 石墨烯的结构非常稳定，碳碳键（carbon-carbon bond）仅为 1.42Å。石墨烯 内部的碳原子之间的连接很柔韧，当施加外力于石墨烯时，碳原子面会弯曲变形， 使得碳原子不必重新排列来适应外力，从而保持结构稳定。这种稳定的晶格结构 使石墨烯具有优秀的导热性。 石墨烯是构成下列碳同素异形体的基本单元：石墨，木炭，碳纳米管和富勒 烯。完美的石墨烯是二维的，它只包括六边形(等角六边形); 如果有五边形和七 边形存在，则会构成石墨烯的缺陷。12 个五角形石墨烯会共同形成富勒烯。 石墨烯卷成圆桶形可以用为碳纳米管；另外石墨烯还被做成弹道晶体管 （ballistic transistor）并且吸引了大批科学家的兴趣 。在 2006 年 3 月，佐治亚 理工学院研究员宣布, 他们成功地制造了石墨烯平面场效应晶体管，并观测到了 量子干涉效应，并基于此结果，研究出以石墨烯为基材的电路. 石墨烯的问世引起了全世界的研究热潮。它是已知材料中最薄的一种，质料 非常牢固坚硬，在室温状况，传递电子的速度比已知导体都快。石墨烯的原子尺 寸结构非常特殊，必须用量子场论才能描绘。 石墨烯是一种二维晶体，人们常见的石墨是由一层层以蜂窝状有序排列的平 面碳原子堆叠而形成的，石墨的层间作用力较弱，很容易互相剥离，形成薄薄的 石墨片。当把石墨片剥成单层之后，这种只有一个碳原子厚度的单层就是石墨烯。 发展简史。第一：石墨烯是世界上强度最大的材料，据测算如果用石墨烯制成厚 度相当于普通食品塑料包装袋厚度的薄膜（厚度约 100 纳米），那么它会能承 受大约两吨重物品的压力，而不至于断裂；第二：石墨烯是世界上导电性最好的 材料。 石墨烯的应用范围广阔。根据石墨烯超薄，强度超大的特性，石墨烯可被广 泛应用于各领域，比如超轻防弹衣，超薄超轻型飞机材料等。根据其优异的导电 性，使它在微电子领域也具有巨大的应用潜力。石墨烯有可能会成为硅的替代品， 制造超微型晶体管，用来生产未来的超级计算机，碳元素更高的电子迁移率可以

使未来的计算机获得更高的速度。另外石墨烯材料还是一种优良的改性剂，在新 能源领域如超级电容器、锂离子电池方面，由于其高传导性、高比表面积，可适 用于作为电极材料助剂。 2研究历史 石墨烯出现在实验室中是在2004年，当时，英国受彻斯特大学的两位科学 家安德烈杰姆和克斯特亚诺沃消洛夫发现他们能用一种非常简单的方法得到 越来越薄的石墨薄片。他们从石墨中剥离出石墨片，然后把薄片的两面粘在一种 特殊的胶带上，撕开胶带，就能把石墨片一分为二。不断地这样採作，于是薄片 越来越薄，最后，他们得到了仅由一层碳原子构成的薄片，这就是石墨烯。这以 后，制备石墨烯的新方法层出不穷，经过5年的发展，人们发现，把石墨烯带入 工业化生产的领域已为时不远了。因此，两人在2010年获得诺贝尔物理学奖。 石墨烯的出现在科学界激起了巨大的波澜，人们发现，石墨烯具有非同寻常 的导电性能、超出钢铁数十倍的强度和极好的透光性，它的出现有望在现代电子 科技领城引发一轮革命。在石墨烯中，电子能够极为高效地迁移，而传统的半导 体和导体，例如硅和铜远没有石墨怖表现得好。由于电子和原子的碰撞，传统的 半导体和导体用热的形式释放了一些能量，一般的电脑芯片以这种方式浪费了 72%81%的电能，石墨烯则不同，它的电子能量不会被损耗，这使它具有了非比 寻常的优良特性。 3分子结构 石墨烯是由碳六元环组成的两维(2D)周期蜂窝状点阵结构，它可以翘曲成 零维(OD)的富勒烯(fullerene,)卷成一维(1D)的碳钠米管(carbon nano-tube,CNT或 者堆垛成三维(3D)的石墨(graphite,国此石墨烯是构成其他石墨材料的基本单 元。 石墨烯的基本结构单元为有机材料中最稳定的苯六元环，是最理想的二维 纳米材料。理想的石墨烯结构是平面六边形，点阵，可以看作是一层被剥离的石 墨分子，每个碳原子均为sp2杂化，并贡献剩余一个p轨道上的电子形成大π健， π电子可以自由移动，赋予石墨烯良好的导电性。二维石墨烯结构可以看是形成 所有$p2杂化碳质材料的基本组成单元。 4材料区别

使未来的计算机获得更高的速度。另外石墨烯材料还是一种优良的改性剂，在新 能源领域如超级电容器、锂离子电池方面，由于其高传导性、高比表面积，可适 用于作为电极材料助剂。 2 研究历史 石墨烯出现在实验室中是在 2004 年，当时，英国曼彻斯特大学的两位科学 家安德烈·杰姆和克斯特亚·诺沃消洛夫发现他们能用一种非常简单的方法得到 越来越薄的石墨薄片。他们从石墨中剥离出石墨片，然后把薄片的两面粘在一种 特殊的胶带上，撕开胶带，就能把石墨片一分为二。不断地这样操作，于是薄片 越来越薄，最后，他们得到了仅由一层碳原子构成的薄片，这就是石墨烯。这以 后，制备石墨烯的新方法层出不穷，经过 5 年的发展，人们发现，把石墨烯带入 工业化生产的领域已为时不远了。 因此，两人在 2010 年获得诺贝尔物理学奖。 石墨烯的出现在科学界激起了巨大的波澜，人们发现，石墨烯具有非同寻常 的导电性能、超出钢铁数十倍的强度和极好的透光性，它的出现有望在现代电子 科技领域引发一轮革命。在石墨烯中，电子能够极为高效地迁移，而传统的半导 体和导体，例如硅和铜远没有石墨烯表现得好。由于电子和原子的碰撞，传统的 半导体和导体用热的形式释放了一些能量，一般的电脑芯片以这种方式浪费了 72%-81%的电能，石墨烯则不同，它的电子能量不会被损耗，这使它具有了非比 寻常的优良特性。 3 分子结构 石墨烯是由碳六元环组成的两维(2D)周期蜂窝状点阵结构, 它可以翘曲成 零维(0D)的富勒烯(fullerene),卷成一维(1D)的碳纳米管(carbon nano-tube, CNT)或 者堆垛成三维(3D)的石墨(graphite), 因此石墨烯是构成其他石墨材料的基本单 元。 石墨烯的基本结构单元为有机材料中最稳定的苯六元环, 是最理想的二维 纳米材料.。理想的石墨烯结构是平面六边形点阵，可以看作是一层被剥离的石 墨分子，每个碳原子均为 sp2 杂化，并贡献剩余一个 p 轨道上的电子形成大 π 键， π 电子可以自由移动，赋予石墨烯良好的导电性。二维石墨烯结构可以看是形成 所有 sp2 杂化碳质材料的基本组成单元。 4 材料区别

碳元素引起了世界各国研究人员的极大兴趣。自富勒烯和碳纳米管被科学家 发现以后，三维的金刚石、“二维”的石墨、一维的碳纳米管、零维的富勒球组成 了完整的碳系家族。其中石墨以其特殊的片层结构一直以来是研究的一个热点。 石墨本体并非是真正意义的二维材料，单层石墨碳原子层(Graphene)才是准二维 结构的碳材料。石墨可以看成是多层石墨烯片堆垛而成，而前面介绍过的碳纳术 管可以看作是卷成圆筒状的石墨烯。当石墨烯的晶格中存在五元环的晶格时，石 墨烯片会发生翘曲，富勒球可以便看成通过多个六元环和五元环按照适当顺序排 列得到的。 5材料特性 电子运输 石墨烯在发现石墨烯以前，大多数（如果 不是所有的话)物理学家认为，热力学涨落不允许任何二维晶体在有限温度下存 在。所以，它的发现立即震越了凝聚态物理界。虽然理论和实验界都认为完美的 二维结构无法在非绝对零度稳定存在，但是单层石墨烯在实验中被制备出来。这 些可能归结于石墨烯在纳米级别上的微观扭曲。 石墨烯还表现出了异常的整数量子霍尔行为。其霍尔电导 =2eh,6eh,10eh.为量子电导的奇数倍，且可以在室温下观测到。这个行为 已被科学家解释为“电子在石墨烯里遵守相对论量子力学，没有静质量”。 导电导热特性 石墨烯结构非常稳定，研究者仍未发现石墨烯中有碳原子缺失的情况。石墨 烯中各碳原子之间的连接非常柔韧，当施加外部机械力时，碳原子面就弯曲变形， 从而使碳原子不必重新排列来造应外力，也就保持了结构稳定。这种稳定的晶格 结构使碳原子具有优秀的导电性。石墨烯中的电子在轨道中移动时，不会因晶格

碳元素引起了世界各国研究人员的极大兴趣。自富勒烯和碳纳米管被科学家 发现以后，三维的金刚石、“二维”的石墨、一维的碳纳米管、零维的富勒球组成 了完整的碳系家族。其中石墨以其特殊的片层结构一直以来是研究的一个热点。 石墨本体并非是真正意义的二维材料，单层石墨碳原子层(Graphene)才是准二维 结构的碳材料。石墨可以看成是多层石墨烯片堆垛而成，而前面介绍过的碳纳米 管可以看作是卷成圆筒状的石墨烯。当石墨烯的晶格中存在五元环的晶格时，石 墨烯片会发生翘曲,富勒球可以便看成通过多个六元环和五元环按照适当顺序排 列得到的。 5 材料特性 电子运输 石墨烯在发现石墨烯以前，大多数（如果 不是所有的话）物理学家认为，热力学涨落不允许任何二维晶体在有限温度下存 在。所以，它的发现立即震撼了凝聚态物理界。虽然理论和实验界都认为完美的 二维结构无法在非绝对零度稳定存在，但是单层石墨烯在实验中被制备出来。这 些可能归结于石墨烯在纳米级别上的微观扭曲。 石墨烯还表现出了异常的整数量子霍尔行为。其霍尔电导 =2e²/h,6e²/h,10e²/h. 为量子电导的奇数倍，且可以在室温下观测到。这个行为 已被科学家解释为“电子在石墨烯里遵守相对论量子力学，没有静质量”。 导电导热特性 石墨烯结构非常稳定，研究者仍未发现石墨烯中有碳原子缺失的情况。石墨 烯中各碳原子之间的连接非常柔韧，当施加外部机械力时，碳原子面就弯曲变形， 从而使碳原子不必重新排列来适应外力，也就保持了结构稳定。这种稳定的晶格 结构使碳原子具有优秀的导电性。石墨烯中的电子在轨道中移动时，不会因晶格

缺陷或引入外来原子而发生散射。由于原子间作用力十分强，在常温下，即使周 围碳原子发生挤撞，石墨烯中电子受到的千扰也非常小。 石墨烯最大的特性是其中电子的运动速度达到了光速的1/300，远远超过了 电子在一般导体中的运动速度。这使得石墨烯中的电子，或更准确地，应称为“载 荷子"(electric charge camrier)),的性质和相对论性的中微子非常相似。 石墨炜有相当的不透明度：可以吸收大约23%的可见光。而这也是石墨烯 中载荷子相对论性的体现。 加州大学河滨分校(UCRiverside)的Alexlander Balandin教授及其研究小组 成员应用拉受光谱偏移测量手段，测得悬空的单层石墨烯在室温下可拥有4840 WmK的高热导率。石墨烯的高热导率特性也进一步支持石墨烯作为新电子器 件材料的应用前景。 机械特性 石墨烯是人类已知强度最高的物质，比钻石还坚硬，强度比世界上最好的钢 铁还要高上100倍。哥伦比亚大学的物理学家对石墨烯的机械特性进行了全面的 研究。在试验过程中，他们选取了一些直径在10一20微米的石墨烯微粒作为研 究对象。研究人员先是把这些石墨烯样品放在了一个表面被钻有小孔的晶体薄板 上，这些孔的直径在1一1.5微米之间。之后，他们用金刚石制成的探针对这些 放置在小孔上的石墨烯施加压力，以测试它们的承受能力。 研究人员发现，在石墨烯样品微粒开始碎裂前，它们每100纳米距离上可承 受的最大压力居然达到了大约2.9微牛。据科学家们测算，这一结果相当于要施 加55牛顿的压力才能使1微米长的石墨烯断裂。如果物理学家们能制取出厚度 相当于普通食品塑料包装袋的（厚度约100纳米）石墨烯，那么需要施加差不多 两万牛的压力才能将其扯断。换句话说，如果用石墨烯制成包装袋，那么它会能 承受大约两吨重的物品。 电子的相互作用 利用世界上最强大的人造辐射源，美国加州大学、哥伦比亚大学和劳伦斯伯 克利国家实验室的物理学家发现了石墨烯特性新秘密：石墨烯中电子间以及电子 与蜂窝状栅格间均存在着强烈的相互作用

缺陷或引入外来原子而发生散射。由于原子间作用力十分强，在常温下，即使周 围碳原子发生挤撞，石墨烯中电子受到的干扰也非常小。 石墨烯最大的特性是其中电子的运动速度达到了光速的 1/300，远远超过了 电子在一般导体中的运动速度。这使得石墨烯中的电子，或更准确地，应称为“载 荷子”(electric charge carrier)，的性质和相对论性的中微子非常相似。 石墨烯有相当的不透明度：可以吸收大约 2.3%的可见光。而这也是石墨烯 中载荷子相对论性的体现。 加州大学河滨分校（UCRiverside）的 Alexlander Balandin 教授及其研究小组 成员应用拉曼光谱偏移测量手段，测得悬空的单层石墨烯在室温下可拥有 4840 W/mK 的高热导率。石墨烯的高热导率特性也进一步支持石墨烯作为新电子器 件材料的应用前景。 机械特性 石墨烯是人类已知强度最高的物质，比钻石还坚硬，强度比世界上最好的钢 铁还要高上 100 倍。哥伦比亚大学的物理学家对石墨烯的机械特性进行了全面的 研究。在试验过程中，他们选取了一些直径在 10—20 微米的石墨烯微粒作为研 究对象。研究人员先是把这些石墨烯样品放在了一个表面被钻有小孔的晶体薄板 上，这些孔的直径在 1—1.5 微米之间。之后，他们用金刚石制成的探针对这些 放置在小孔上的石墨烯施加压力，以测试它们的承受能力。 研究人员发现，在石墨烯样品微粒开始碎裂前，它们每 100 纳米距离上可承 受的最大压力居然达到了大约 2.9 微牛。据科学家们测算，这一结果相当于要施 加 55 牛顿的压力才能使 1 微米长的石墨烯断裂。如果物理学家们能制取出厚度 相当于普通食品塑料包装袋的（厚度约 100 纳米）石墨烯，那么需要施加差不多 两万牛的压力才能将其扯断。换句话说，如果用石墨烯制成包装袋，那么它会能 承受大约两吨重的物品。 电子的相互作用 利用世界上最强大的人造辐射源，美国加州大学、哥伦比亚大学和劳伦斯·伯 克利国家实验室的物理学家发现了石墨烯特性新秘密：石墨烯中电子间以及电子 与蜂窝状栅格间均存在着强烈的相互作用

科学家借助了美国劳伦斯伯克利国家实验室的“先进光源(ALS)”电子同步 加速器。这个加速器产生的光辐射亮度相当于医学上X射线强度的1亿倍。科 学家利用这一强光源观测发现，石墨烯中的电子不仅与蜂巢晶格之间相互作用强 烈，而且电子和电子之间也有很强的相互作用。 化学性质 关于石墨烯化学知道的是：美似石墨表面，石墨烯可以吸附和脱附各种原子 和分子。从表面化学的角度来看，石墨炜的性质类似于石墨，可利用石墨来推测 石墨烯的性质。石墨烯化学可能有许多潜在的应用，然而要石墨烯的化学性质得 到广泛关注有一个不得不克服的障碍：缺乏适用于传统化学方法的样品。这一点 未得到解决，研究石墨烯化学会面临重重困难。 记忆效应 质谱测定中的记忆效应表现为一次涂样测定的结果受到残存在离子源内测 定过的同种样品的影响，当前后样品的待测同位素丰度相差越大时，记忆效应带 来的影响也越大。在热电离质谱测定中，记忆效应主要由石墨烯表面吸附和样品 沉积两种因素引起。有些活性强的化合物的蒸气与离子源内表面接触时会被吸 附，吸附量的多少除了与化合物的性质有关外，还与离子源内表面的材料及光洁 度有关。 当长期工作以后，样品蒸气在离子源内表面的沉积会越来越多，特别是在源 的出口缝及离子光学透镜的狭缝处，如果在高温下工作，沉积在离子源内表面的 样品会受热再次蒸发而被电离，影响测定结果的准确性。另外一种情况，虽然测 定的元素与离子源已沉积的元素不一样，但它们是同质异位素，这样离子源内表 面的沉积也会对测定结果带来影响。记忆效应的强弱与所采用的样品化合物的形 式有关，如进行锂同位素测定时，采用不同锂化合物涂样，定量测定的记忆的锂 量相差很大，其中以L正的记忆效应最强。 6制备方法 石墨烯的研究热潮也吸引了国内外材料制备研究的兴趣，石墨烯材料的制备 方法已报道的有：机械剥离法、化学氧化法、晶体外延生长法、化学气相沉积法、 有机合成法和碳纳米管剥离法等。 微机械剥离法

科学家借助了美国劳伦斯伯克利国家实验室的“先进光源（ALS）”电子同步 加速器。这个加速器产生的光辐射亮度相当于医学上 X 射线强度的 1 亿倍。科 学家利用这一强光源观测发现，石墨烯中的电子不仅与蜂巢晶格之间相互作用强 烈，而且电子和电子之间也有很强的相互作用。 化学性质 关于石墨烯化学知道的是：类似石墨表面，石墨烯可以吸附和脱附各种原子 和分子。从表面化学的角度来看，石墨烯的性质类似于石墨，可利用石墨来推测 石墨烯的性质。石墨烯化学可能有许多潜在的应用，然而要石墨烯的化学性质得 到广泛关注有一个不得不克服的障碍：缺乏适用于传统化学方法的样品。这一点 未得到解决，研究石墨烯化学会面临重重困难。 记忆效应 质谱测定中的记忆效应表现为一次涂样测定的结果受到残存在离子源内测 定过的同种样品的影响，当前后样品的待测同位素丰度相差越大时，记忆效应带 来的影响也越大。在热电离质谱测定中，记忆效应主要由石墨烯表面吸附和样品 沉积两种因素引起。有些活性强的化合物的蒸气与离子源内表面接触时会被吸 附，吸附量的多少除了与化合物的性质有关外，还与离子源内表面的材料及光洁 度有关。 当长期工作以后，样品蒸气在离子源内表面的沉积会越来越多，特别是在源 的出口缝及离子光学透镜的狭缝处，如果在高温下工作，沉积在离子源内表面的 样品会受热再次蒸发而被电离，影响测定结果的准确性。另外一种情况，虽然测 定的元素与离子源已沉积的元素不一样，但它们是同质异位素，这样离子源内表 面的沉积也会对测定结果带来影响。记忆效应的强弱与所采用的样品化合物的形 式有关，如进行锂同位素测定时，采用不同锂化合物凃样，定量测定的记忆的锂 量相差很大，其中以 LiF 的记忆效应最强。 6 制备方法 石墨烯的研究热潮也吸引了国内外材料制备研究的兴趣，石墨烯材料的制备 方法已报道的有：机械剥离法、化学氧化法、晶体外延生长法、化学气相沉积法、 有机合成法和碳纳米管剥离法等。 微机械剥离法

2004年，Geim等首次用微机械剩离法，成功地从高定向热裂解石墨(highly oriented pyrolytic graphite)上剥离并观测到单层石墨烯。Gcim研究组利用这一方 法成功制备了准二维石墨烯并观测到其形貌，揭示了石墨烯二维晶体结构存在的 原因。微机械剥离法可以制备出高质量石墨烯，但存在产率低和成本高的不足 不满足工业化和规模化生产要求，只能作为实验室小规模制备。 化学气相沉积法 化学气相沉积法(Chemical Vapor Deposition,CVD)首次在规模化制备石墨烯 的问题方面有了新的突玻（参考化学气相沉积法制备高质量石墨烯），CVD法是指 反应物质在气态条件下发生化学反应，生成固态物质沉积在加热的固态基体表 面，进而制得固体材料的工艺技术。 麻省理工学院的Kong等、韩国成均馆大学的Hong等和普波大学的Chen 等在利用CVD法制备石墨烯。他们使用的是一种以镍为基片的管状简易沉积炉 通入含碳气体，如：碳化合物，它在高温下分解成碳原子沉积在镍的表面，形 成石墨烯，通过轻微的化学刻蚀，使石墨烯薄膜和镍片分离得到石墨烯薄膜。这 种薄膜在透光率为80%时电导率即可达到1.1×106Sm,成为透明导电薄膜的潜 在替代品。用CVD法可以制备出高质量大面积的石墨烯，但是理想的基片材料 单品镍的价格太吊贵，这可能是影响石墨烯工业化生产的重要因素。CVD法可 以满足规模化制备高质量石墨烯的要求，但成本较高，工艺复杂。 氧化还原法 氧化还原法制备成本低廉且容易实现，成为制备石墨烯的最佳方法，而且 可以制备稳定的石墨烯悬浮液，解决了石墨烯不易分散的问题。氧化还原法是 指把天然石墨与强酸和强氧化性物质反应生成氧化石墨(G0),经过超声分散制 备成氧化石墨烯（单层氧化石墨），加入还原剂去除氧化石墨表面的含氧基团，如 羧基、环氧基和羟基，得到石墨烯。 氧化-还原法被提出后，以其简单易行的工艺成为实验室制备石墨烯的最简 便的方法，得到广大石墨烯研究者的青味。Ru0任等发现通过加入化学物质例如 二甲肼、对苯二酚、硼氢化钠NaBH4)和液肼等除去氧化石墨烯的含氧基团，就 能得到石墨烯。氧化还原法可以制备稳定的石墨烯悬浮液，解决了石墨烯难以 分散在溶剂中的问题

2004 年，Geim 等首次用微机械剥离法，成功地从高定向热裂解石墨(highly oriented pyrolytic graphite)上剥离并观测到单层石墨烯。Geim 研究组利用这一方 法成功制备了准二维石墨烯并观测到其形貌，揭示了石墨烯二维晶体结构存在的 原因。微机械剥离法可以制备出高质量石墨烯，但存在产率低和成本高的不足， 不满足工业化和规模化生产要求，只能作为实验室小规模制备。 化学气相沉积法 化学气相沉积法(Chemical Vapor Deposition，CVD)首次在规模化制备石墨烯 的问题方面有了新的突破(参考化学气相沉积法制备高质量石墨烯)。CVD 法是指 反应物质在气态条件下发生化学反应,生成固态物质沉积在加热的固态基体表 面，进而制得固体材料的工艺技术。 麻省理工学院的 Kong 等、韩国成均馆大学的 Hong 等和普渡大学的 Chen 等在利用 CVD 法制备石墨烯。他们使用的是一种以镍为基片的管状简易沉积炉， 通入含碳气体，如：碳氢化合物，它在高温下分解成碳原子沉积在镍的表面,形 成石墨烯，通过轻微的化学刻蚀，使石墨烯薄膜和镍片分离得到石墨烯薄膜。这 种薄膜在透光率为 80%时电导率即可达到 1.1×106S/m，成为透明导电薄膜的潜 在替代品。用 CVD 法可以制备出高质量大面积的石墨烯，但是理想的基片材料 单晶镍的价格太昂贵，这可能是影响石墨烯工业化生产的重要因素。CVD 法可 以满足规模化制备高质量石墨烯的要求，但成本较高，工艺复杂。 氧化还原法 氧化-还原法制备成本低廉且容易实现，成为制备石墨烯的最佳方法，而且 可以制备稳定的石墨烯悬浮液，解决了石墨烯不易分散的问题。氧化-还原法是 指把天然石墨与强酸和强氧化性物质反应生成氧化石墨(GO)，经过超声分散制 备成氧化石墨烯(单层氧化石墨)，加入还原剂去除氧化石墨表面的含氧基团，如 羧基、环氧基和羟基，得到石墨烯。 氧化-还原法被提出后，以其简单易行的工艺成为实验室制备石墨烯的最简 便的方法，得到广大石墨烯研究者的青睐。Ruoff 等发现通过加入化学物质例如 二甲肼、对苯二酚、硼氢化钠(NaBH4)和液肼等除去氧化石墨烯的含氧基团，就 能得到石墨烯。氧化-还原法可以制备稳定的石墨烯悬浮液，解决了石墨烯难以 分散在溶剂中的问题

氧化还原法的缺点是宏量制备容易带来废液污染和制备的石墨烯存在一定 的缺陷，例如，五元环、七元环等拓扑缺陷或存在-O川基团的结构缺陷，这些会 导致石墨烯部分电学性能的损失，使石墨烯的应用受到限制。 溶剂剥离法 溶剂剥离法的原理是把少量的石墨分散于溶剂中，形成低浓度的分散液，利 用超声波的作用破坏石墨层间的范德华力，此时溶剂可以插入石墨层间，进行层 层剥离，制备出石墨炼。此方法不会像氧化还原法那样破坏石墨烯的结构，可 以制备高质量的石墨烯。在氨甲基吡咯烷酮中石墨烯的产率最高（大约为8%）， 电导率为6500Sm。研究发现高定向热裂解石墨、热膨胀石墨和微晶人造石墨适 合用于溶剂剥离法制备石墨烯。溶剂剥离法可以制备高质量的石墨烯，整个液相 剥离的过程没有在石墨烯的表面引入任何缺陷，为其在微电子学、多功能复合材 料等领城的应用提供了广闲的应用前景。缺点是产率很低。 溶剂热法 溶剂热法是指在特制的密闭反应器（高压釜）中，采用有机溶剂作为反应介 质，通过把反应体系加热至临界温度（浅接近临界温度），在反应体系中自身产生 高压而进行材料制备的一种有效方法。 溶剂热法解决了规模化制备石墨烯的问题，同时也带来了电导率很低的负面 影响。为解决由此带来的不足，研究者把溶剂热法和氧化还原法相结合制备出了 高质量的石墨烯。Di等发现溶剂热条件下还原氧化石墨烯制备的石墨烯薄膜电 阻小于传统条件下制备石墨烯。溶剂热法因高温高压封闭体系下可制备高质量石 墨烯的特点越来越受科学家的关注。溶剂热法和其他制备方法的结合会成为石墨 烯制备的又一亮点。 其它方法 石墨炜的制备方法还有高温还原、光照还原、外延晶体生长法、微波法、电 弧法、电化学法等。笔者在以上基础上提出一种机械法割备纳米石墨烯微片的新 方法，并尝试宏量生产石墨烯的研究中取得较好的成果。如何综合运用各种石墨 烯制备方法的优势，取长补短，解决石墨烯的难溶解性和不稳定性的问题，完善 结构和电性能等是今后研究的热点和难点，也为今后石墨烯的制备与合成开辟新 的道路

氧化-还原法的缺点是宏量制备容易带来废液污染和制备的石墨烯存在一定 的缺陷，例如，五元环、七元环等拓扑缺陷或存在-OH 基团的结构缺陷，这些会 导致石墨烯部分电学性能的损失，使石墨烯的应用受到限制。 溶剂剥离法 溶剂剥离法的原理是把少量的石墨分散于溶剂中，形成低浓度的分散液，利 用超声波的作用破坏石墨层间的范德华力，此时溶剂可以插入石墨层间，进行层 层剥离，制备出石墨烯。此方法不会像氧化-还原法那样破坏石墨烯的结构，可 以制备高质量的石墨烯。在氮甲基吡咯烷酮中石墨烯的产率最高(大约为 8%)， 电导率为 6500S/m。研究发现高定向热裂解石墨、热膨胀石墨和微晶人造石墨适 合用于溶剂剥离法制备石墨烯。溶剂剥离法可以制备高质量的石墨烯，整个液相 剥离的过程没有在石墨烯的表面引入任何缺陷，为其在微电子学、多功能复合材 料等领域的应用提供了广阔的应用前景。缺点是产率很低。 溶剂热法 溶剂热法是指在特制的密闭反应器(高压釜)中，采用有机溶剂作为反应介 质，通过把反应体系加热至临界温度(或接近临界温度)，在反应体系中自身产生 高压而进行材料制备的一种有效方法。 溶剂热法解决了规模化制备石墨烯的问题，同时也带来了电导率很低的负面 影响。为解决由此带来的不足，研究者把溶剂热法和氧化还原法相结合制备出了 高质量的石墨烯。Dai 等发现溶剂热条件下还原氧化石墨烯制备的石墨烯薄膜电 阻小于传统条件下制备石墨烯。溶剂热法因高温高压封闭体系下可制备高质量石 墨烯的特点越来越受科学家的关注。溶剂热法和其他制备方法的结合会成为石墨 烯制备的又一亮点。 其它方法 石墨烯的制备方法还有高温还原、光照还原、外延晶体生长法、微波法、电 弧法、电化学法等。笔者在以上基础上提出一种机械法制备纳米石墨烯微片的新 方法，并尝试宏量生产石墨烯的研究中取得较好的成果。如何综合运用各种石墨 烯制备方法的优势，取长补短，解决石墨烯的难溶解性和不稳定性的问题，完善 结构和电性能等是今后研究的热点和难点，也为今后石墨烯的制备与合成开辟新 的道路

7技术发展 美国能源部国家直线加速器实验室(SLAC)和斯坦福大学的一项研究首次 揭示了石墨烯插层复合材料的超导机制，并发现一种潜在的工艺能使石墨烯这个 具有广闲应用前景的“材料之王”获得人们梦寐以求的超导性能。该研究有助于推 动石墨烯在超导领城的应用，开发出高速品体管、纳米传感器和量子计算设备 相关论文发表在2014年3月20日出版的《自然通讯》杂志上。 石墨烯是一种呈蜂巢状排列的单层碳原子结枸，是已知的最薄、强度最高的 物质，具有优良的物理化学性能。科学家希望用石墨烯制成高速晶体管、传感器 乃至透明电极。此前，人们就已知道掺杂金属原子的石墨烯插层材料具有二维超 导性能。但科学家们一直无法确定超导性是来源于金属、石墨烯还是两者兼而有 之。新研究首次通过令人信服的证据，证明了是石墨烯在其中起到了关健作用。 为相关材料在纳术级电子器件领域的应用铺平了道路。 物理学家组织网2014年3月21日的报道中称，研究人员是通过强紫外线对 一种名为钙插层石墨烯(CaC6)的材料进行研究后得出上述结论的。CaC6是纯 钙晶体与石墨发生化学反应所得到的石墨烯插层复合材料，由单层碳原子石墨烯 和单层原子钙交替复合而成。 研究人员把一份来自英国伦敦大学学院(UCL)的CaC6样品在斯坦福同步 辐射光源实验室(SSL)进行了分析。高强度的紫外线能够帮助他们深入到材 料内部进行观察，分清每层内的电子是如何运动的。实验显示，电子在石墨烯和 钙原子层之间来回散射，与材料的原子结构发生自然振动并发生配对，从而获得 了无电阻的导电性。 韩国研究人员在硅基底上成功合成了晶片级的高质量多层石墨烯。该方法基 于一种离子注入技术，简单而且可升级。这一成果使石墨烯离商业应用更近一步。 晶片级的石墨烯可能是缀电子线路中一个必不可少的组成部分，但大部分石墨烯 制造方法都与硅微电子器件不兼容，阻碍了石墨烯从潜在材料向实际应用的跨 越。2 8应用前杀 编辑 纳电子器件方面

7 技术发展 美国能源部国家直线加速器实验室（SLAC）和斯坦福大学的一项研究首次 揭示了石墨烯插层复合材料的超导机制，并发现一种潜在的工艺能使石墨烯这个 具有广阔应用前景的“材料之王”获得人们梦寐以求的超导性能。该研究有助于推 动石墨烯在超导领域的应用，开发出高速晶体管、纳米传感器和量子计算设备。 相关论文发表在 2014 年 3 月 20 日出版的《自然通讯》杂志上。 石墨烯是一种呈蜂巢状排列的单层碳原子结构，是已知的最薄、强度最高的 物质，具有优良的物理化学性能。科学家希望用石墨烯制成高速晶体管、传感器 乃至透明电极。此前，人们就已知道掺杂金属原子的石墨烯插层材料具有二维超 导性能。但科学家们一直无法确定超导性是来源于金属、石墨烯还是两者兼而有 之。新研究首次通过令人信服的证据，证明了是石墨烯在其中起到了关键作用。 为相关材料在纳米级电子器件领域的应用铺平了道路。 物理学家组织网 2014 年 3 月 21 日的报道中称，研究人员是通过强紫外线对 一种名为钙插层石墨烯（CaC6）的材料进行研究后得出上述结论的。CaC6 是纯 钙晶体与石墨发生化学反应所得到的石墨烯插层复合材料，由单层碳原子石墨烯 和单层原子钙交替复合而成。 研究人员把一份来自英国伦敦大学学院（UCL）的 CaC6 样品在斯坦福同步 辐射光源实验室（SSRL）进行了分析。高强度的紫外线能够帮助他们深入到材 料内部进行观察，分清每层内的电子是如何运动的。实验显示，电子在石墨烯和 钙原子层之间来回散射，与材料的原子结构发生自然振动并发生配对，从而获得 了无电阻的导电性。 韩国研究人员在硅基底上成功合成了晶片级的高质量多层石墨烯。该方法基 于一种离子注入技术，简单而且可升级。这一成果使石墨烯离商业应用更近一步。 晶片级的石墨烯可能是微电子线路中一个必不可少的组成部分，但大部分石墨烯 制造方法都与硅微电子器件不兼容，阻碍了石墨烯从潜在材料向实际应用的跨 越。[2] 8 应用前景 编辑 纳电子器件方面

2005年，Geim研究组J与Kim研究组H发现，室温下石墨烯具有10倍于 商用硅片的高载流子迁移率（约10amNs),并且受温度和掺杂效应的影响很小， 表现出室温亚微米尺度的弹道传输特性(300K下可达0.3m),这是石墨烯作为纳 电子器件最突出的优势，使电子工程领城极具吸引力的室温弹道场效应管成为可 能。较大的费米速度和低接触电阻则有助于进一步减小器件开关时间，超高频率 的操作响应特性是石墨烯基电子器件的另一显著优势。此外，石墨烯减小到纳米 尺度甚至单个苯环同样保持很好的稳定性和电学性能，使探索单电子器件成为可 能。 利用石墨烯加入电池电极材料中可以大大提高充电效率，并且提高电池容 量。自我装配的多层石墨烯片不仅是锂空气电池的理想设计，也可以应用于许多 其他潜在的能源存储领域如超级电容器、电磁炮等。此外，新型石墨烯材料不依 赖于铂或其他贵金属，可有效降低成本和对环境的影响。 代替硅生产超级计算机 科学家发现，石墨烯还是已知导电性能最出色的材料。石墨烯的这种特性尤 其适合于高频电路。高频电路是现代电子工业的领头羊，一些电子设备，例如手 机，由于工程师们设法把越来越多的信息填充在信号中，它们被要求使用越来越 高的频率，然而手机的工作频率越高，热量也越高，于是，高频的提升便受到很 大的限制。由于石墨烯的出现，高频提升的发展前景似乎变得无限广阔了。这 使它在微电子领城也具有巨大的应用潜力。研究人员甚至把石墨烯看作是硅的替 代品，能用来生产未来的超级计算机。 光子传感器 石墨烯还可以以光子传感器的面貌出现在更大的市场上，这种传感器是用于 检测光纤中携带的信息的，现在，这个角色还在由硅担当，但硅的时代似乎就要 结束。BM的一个研究小组首次披露了他们研制的石墨烯光电探测器，接下来 人们要期待的就是基于石墨烯的太阳能电池和液晶显示屏了。因为石墨烯是透明 的，用它制造的电板比其他材料具有更优良的透光性。 基因电子测序

2005 年，Geim 研究组 J 与 Kim 研究组 H 发现，室温下石墨烯具有 10 倍于 商用硅片的高载流子迁移率(约 10 am /V·s)，并且受温度和掺杂效应的影响很小， 表现出室温亚微米尺度的弹道传输特性(300 K 下可达 0.3 m)，这是石墨烯作为纳 电子器件最突出的优势，使电子工程领域极具吸引力的室温弹道场效应管成为可 能。较大的费米速度和低接触电阻则有助于进一步减小器件开关时间，超高频率 的操作响应特性是石墨烯基电子器件的另一显著优势。此外，石墨烯减小到纳米 尺度甚至单个苯环同样保持很好的稳定性和电学性能，使探索单电子器件成为可 能。 利用石墨烯加入电池电极材料中可以大大提高充电效率，并且提高电池容 量。自我装配的多层石墨烯片不仅是锂空气电池的理想设计，也可以应用于许多 其他潜在的能源存储领域如超级电容器、电磁炮等。此外，新型石墨烯材料不依 赖于铂或其他贵金属，可有效降低成本和对环境的影响。 代替硅生产超级计算机 科学家发现，石墨烯还是已知导电性能最出色的材料。石墨烯的这种特性尤 其适合于高频电路。高频电路是现代电子工业的领头羊，一些电子设备，例如手 机，由于工程师们设法把越来越多的信息填充在信号中，它们被要求使用越来越 高的频率，然而手机的工作频率越高，热量也越高，于是，高频的提升便受到很 大的限制。由于石墨烯的出现，高频提升的发展前景似乎变得无限广阔了。 这 使它在微电子领域也具有巨大的应用潜力。研究人员甚至把石墨烯看作是硅的替 代品，能用来生产未来的超级计算机。 光子传感器 石墨烯还可以以光子传感器的面貌出现在更大的市场上，这种传感器是用于 检测光纤中携带的信息的，现在，这个角色还在由硅担当，但硅的时代似乎就要 结束。IBM 的一个研究小组首次披露了他们研制的石墨烯光电探测器，接下来 人们要期待的就是基于石墨烯的太阳能电池和液晶显示屏了。因为石墨烯是透明 的，用它制造的电板比其他材料具有更优良的透光性。 基因电子测序