第二军医大学：《质谱讲义》第一讲 质谱

质谱 Mass Spectrum 概述 (一)定义: 化合物分子用一定方式裂解后生成 的各种离子,按其质量大小排列而成的 图谱。质谱是物质粒子的质量谱,不是 光谱

质 谱 Mass Spectrum 一、概 述 （一）定义： 化合物分子用一定方式裂解后生成 的各种离子，按其质量大小排列而成的 图谱。质谱是物质粒子的质量谱，不是 光谱

(二)用途 1.给出分子量 2.了解分子离子与碎片离子的相互关系 3了解碎片离子之间的相互关系 4.给出离子的元素组成 5通过裂解方式推测新化合物的分子结构 6.通过与已知数据或图谱比较,鉴定已知 化合物

（二）用途 1. 给出分子量 2. 了解分子离子与碎片离子的相互关系 3. 了解碎片离子之间的相互关系 4. 给出离子的元素组成 5. 通过裂解方式推测新化合物的分子结构 6. 通过与已知数据或图谱比较，鉴定已知 化合物

(三)突出的优点 1.灵敏度远远超过其它方法,最低可达 10-18mol 2.唯一可确定分子式的方法

（三）突出的优点 1. 灵敏度远远超过其它方法，最低可达 10-18mol 2. 唯一可确定分子式的方法

(四)参考书 1. Budzikiewicz, Structure Elucidation of Natural Products by Mass Spectrometry(上、下册),1964 2. Porter and Baldas, Mass Spectrometry of heterocyclic Compounds, 1971 3. Stonhagan, Registry of Mass Spectral Data, 1974,#5 四卷,载有18806个化合物图谱 4.洪山海,光谱解析法在有机化学中的应用,1980 5.丛浦珠,质谱学在天然有机化学中的应用,1987 6.宁永成,有机化合物结构鉴定与有机波谱学,2001 7.姚新生,有机化合物波谱解析,2002

（四）参考书 1. Budzikiewicz，Structure Elucidation of Natural Products by Mass Spectrometry（上、下册），1964 2. Porter and Baldas，Mass Spectrometry of Heterocyclic Compounds，1971 3. Stonhagan，Registry of Mass Spectral Data，1974，共 四卷，载有18806个化合物图谱 4. 洪山海，光谱解析法在有机化学中的应用，1980 5. 丛浦珠，质谱学在天然有机化学中的应用，1987 6. 宁永成，有机化合物结构鉴定与有机波谱学，2001 7. 姚新生，有机化合物波谱解析，2002

二、仪器发展简史 1919年 Aston制成第一台原始的质谱仪,用于 测定元素同位素的分子量 40年代开始广泛用于有机化合物的测定 50年代成为有机化合物结构测定的必备的方法 80年代快原子轰击电离应用,较好地解决了易 分解的化合物的质谱测定

二、仪器发展简史 1919年 Aston制成第一台原始的质谱仪，用于 测定元素同位素的分子量 40年代 开始广泛用于有机化合物的测定 50年代 成为有机化合物结构测定的必备的方法 80年代 快原子轰击电离应用，较好地解决了易 分解的化合物的质谱测定

90年代,电喷雾电离质谱(e| ectro spray ion i zati on,ES)和基质辅助激 光解析质谱( matrix- assistedlaser desorption, MALD)应用,解决了生物 大分子的分子量测定,并可用于确定肽的 序列,甚至可用于探讨蛋白质分子的折叠 和非共价键的相互作用

90年代，电喷雾电离质谱（electro￾spray ionization，ESI）和基质辅助激 光解析质谱 （matrix－assisted laser desorption，MALDI）应用，解决了生物 大分子的分子量测定，并可用于确定肽的 序列，甚至可用于探讨蛋白质分子的折叠 和非共价键的相互作用

质量分析器发生了格局的变化,由原 来占主导地位的双聚焦质谱计发展为傅里 叶变换质谱计(FT-ICR)。飞行时间质 谱计( time of fight,TOF)与基质辅助 激光解析(MALD)的巧妙组合,成为 个重要的发展方向。 气相一质谱联用、液相一质谱联用 串联质谱已逐渐成为常规分析手段

质量分析器发生了格局的变化，由原 来占主导地位的双聚焦质谱计发展为傅里 叶变换质谱计（FT－ICR）。飞行时间质 谱计（time of flight，TOF）与基质辅助 激光解析（MALDI）的巧妙组合，成为 一个重要的发展方向。 气相－质谱联用、液相－质谱联用、 串联质谱已逐渐成为常规分析手段

按电离方法可分为 电子轰击质谱EIMS( Electron ionization Mass Spectrum) 化学电离质谱CI-MS( Chemical ionization Mass spectrum) 场电离质谱FL-MS( Field Ionization Mass Spectrum)

按电离方法可分为: 电子轰击质谱 EI-MS（Electron Ionization Mass Spectrum） 化学电离质谱 CI-MS（Chemical Ionization Mass Spectrum） 场电离质谱 FI-MS（Field Ionization Mass Spectrum）

场解吸质谱FD-MS( Field Desorption Ionization Mass Spectrum 快速原子轰击质谱 FAB-MS(Fast Atom Bombardment Mass Spectrum 电喷雾离子质谱ESI( Electron Spray Ionization) 大气压化学电离质谱APCI( Atmos pheric pressure chemical lonization

场解吸质谱 FD-MS（Field Desorption Ionization Mass Spectrum） 快速原子轰击质谱 FAB-MS （Fast Atom Bombardment Mass Spectrum） 电喷雾离子质谱 ESI（Electron Spray Ionization） 大气压化学电离质谱 APCI （Atmos￾pheric Pressure Chemical Ionization）

三、仪器的构造 (一)用于有机化合物分析的质谱计有以 下六种 1.单聚焦( single focusing) 2双聚焦( double focusing 3.四极矩( quadrupole) 4.离子阱( ion trap 5.傅里叶变换( Fourier transfor) 6.飞行时间( time of flight)

三、仪器的构造 （一）用于有机化合物分析的质谱计有以 下六种 1. 单聚焦（single focusing） 2. 双聚焦（double focusing） 3. 四极矩（quadrupole) 4. 离子阱（ion trap) 5. 傅里叶变换（Fourier transform） 6. 飞行时间（time of flight）