第二军医大学：《质谱讲义》第二讲 各类有机化合物质谱

第二军医大学药学院海洋药物研究室 易杨华教授

第二军医大学药学院海洋药物研究室 易杨华 教授

各类有机化合物质谱 一、烃类 (一)烷烃 1.M峰较弱,随分子量增加而降低。 2.出现系列CnH2n+1峰,C3H+(m/e43)和C4H+ (m/e57)常呈基峰或强峰。 3.侧链烷烃M峰相对较强,侧链处易开裂,生成稳定 的仲或叔碳正离子

各 类 有 机 化 合 物 质 谱 一、烃 类 （一）烷 烃 1. M+峰较弱，随分子量增加而降低。 2. 出现系列Cn H2n+1峰， C3 H7 ┒+（m/e 43)和C4 H9 ┒+ （m/e 57)常呈基峰或强峰。 3. 侧链烷烃M+峰相对较强，侧链处易开裂，生成稳定 的仲或叔碳正离子

器

(二)烯烃 1.M峰较弱,随分子量增加而降低。 2.β开裂,产生烯丙基正碳离子,质量为41+14n, (n=0,1,2,3.) R-CH2-CH-CH=CH2 R+CH2-CH=CH-CH2TR 7 R+ CH - CH-CH-CHR' 3.环状烯烃发生RDA裂解

（二）烯烃 1. M+峰较弱，随分子量增加而降低。 2. 开裂，产生烯丙基正碳离子，质量为41+14n， （n=0,1,2,3…） 3. 环状烯烃发生RDA裂解

(三)芳烃 1.有较强的M峰 2.B开裂,生成卓翁离子(CH+,me91) CH2R R C2H3 e91 65 3.在直链烷基取代苯中,当烷基≥C3时,常发生麦 氏重排,产生m/e92峰。 4.ax开裂,生成丰度不大的CH5+(me77)。 5.稠环芳烃极稳定,很少有裂解发生

（三）芳 烃 1. 有较强的M+峰 2. 开裂，生成卓翁离子（C7H7 + ，m/e 91) 3. 在直链烷基取代苯中，当烷基C3时，常发生麦 氏重排，产生m/e 92峰。 4. -开裂，生成丰度不大的C6H5 ┒+（m/e 77)。 5. 稠环芳烃极稳定，很少有裂解发生

做6药 2 正丙掌质谱

Ch 1 cH1→!rcH cH /77 i/e91 -CHa c3H·一 m/39 lees m/51 m/2

二、醇类 (一)脂肪族饱和醇 1.B开裂 R- CH,=OH(m/e 31) 伯醇R+CH2-OH R一CH=OHme31+14n) 仲醇产生强的R-CH=OH(me45,59,73等 CH2=oH(m/e 31) 叔醇产生强的 R1_+ C=OHme59,73,87等

二、醇 类 （一）脂肪族饱和醇 1.开裂

2.脱水 所有的醇(甲醇除外),通过环状过程脱水,生成 M-18峰,峰强有时超过M峰 3.去氢 产生M-1峰

2. 脱 水 所有的醇（甲醇除外），通过环状过程脱水，生成 M-18峰，峰强有时超过M+峰。 3. 去 氢 产生M-1峰

CH,,-CH, C-OH c 心 CHITe CH CH, C,H, C,H, C1s 20 r/e12 CH CH,-C-CH "/e1H nTi, M/:5 CH CH CH cH CH CH cH2°cH1 CeCH w/e69 CH H HO! CH c-CI: se at m/ea) ↓·cH"a ↓·cJaH CH T CH,-C-OH C,H CH,C=CH m/9