华南师范大学：《有机化学》课程教学资源（教案）第十章 醇、酚、醚

有机化学课程教案 授课题目(教学章节或主题)∷:第十章.醇,酚,醚|授课类型|理论课 授课时间第15周第47-54节 教学目标或要求∶了解醇,酚,醚的分类,命名及同分异构现象。了解醇的化学性质, 酚的化学性质,醚的化学性质。重点掌握醇,酚,醚的化学性质。 教学内容(包括基本内容、重点、难点): 醇,酚,醚 基本内容包括了解醇,酚,醚的分类,命名及同分异构现象。本章的重点是醇、酚、醚的重要反应 及其应用。重要反应有亲核取代反应、消除反应、重排反应等。历程主要是指SN1和SN2历程, E消去反应历程。难点是对结构与性质的关系、亲核取代、消除反应机理等知识点的认识和理解, 1.结构与性质 由于伯、仲、叔醇所连碳原子的不同类型,使得不同类型的醇无论是在物理性质 (沸点、溶解度等)还是在化学性质上都有明显的不同。 (i)沸点和溶解度:醇分子中的羟基是高度极化的,分子之间可生成氢键,烃基的 存在对氢键的形成有阻碍作用,这种阻碍作用与烃基的形状有关。因此含同碳数的 元烷醇,沸点高低有如下次序:伯醇>仲醇>叔醇。同样,烃基的存在对醇与水之间氢 键的形成有类似的阻碍效应,其在水中溶解度也有同样的次序 (i)结构对醇转变为卤代烃时反应历程的影响 醇与氢卤酸反应生成卤代烃的活性次序为:叔醇>仲醇>伯醇。在硫酸、磷酸或氯化 锌的作用下,伯醇的反应机理为SN2 RCH2Br H2o R CH2 CH2cl Zncl2 仲醇的反应机理可能为SN2或SN1,有时发生重排 H H2o (CH3)2CHCHCH3 (CH3)2CHCHCH CHCH3 OH OOH (CH3)2 CCH2CH—一(CHa)2cCH2CH3(64%)

Br + CH2 OH2 R RCH2Br + H2O Cl + CH2 O R ZnCl2 H RCH2Cl + H2O + ZnCl2 (CH3 )2CHCHCH3 OH H + (CH3 )2CHCHCH3 OH2 H2O (CH3 )2CCHCH3 H (CH3 )2CCH2CH3 Br - (CH3 )2CCH2CH3 Br ( 64%) 有机化学 课程教案 授课题目（教学章节或主题）：第十章．醇，酚，醚 授课类型 理论课 授课时间 第 15周第 47-54节 教学目标或要求：了解醇，酚，醚的分类，命名及同分异构现象。了解醇的化学性质， 酚的化学性质，醚的化学性质。重点掌握醇，酚，醚的化学性质。 教学内容（包括基本内容、重点、难点）： 醇，酚，醚 基本内容包括了解醇，酚，醚的分类，命名及同分异构现象。本章的重点是醇、酚、醚的重要反应 及其应用。重要反应有亲核取代反应、消除反应、重排反应等。历程主要是指 SN1 和 SN2 历程， E1 消去反应历程。难点是对结构与性质的关系、亲核取代、消除反应机理等知识点的认识和理解。 1．结构与性质 由于伯、仲、叔醇所连碳原子的不同类型，使得不同类型的醇无论是在物理性质 （沸点、溶解度等）还是在化学性质上都有明显的不同。 （ⅰ）沸点和溶解度：醇分子中的羟基是高度极化的，分子之间可生成氢键，烃基的 存在对氢键的形成有阻碍作用，这种阻碍作用与烃基的形状有关。因此含同碳数的一 元烷醇，沸点高低有如下次序：伯醇>仲醇>叔醇。同样，烃基的存在对醇与水之间氢 键的形成有类似的阻碍效应，其在水中溶解度也有同样的次序。 （ⅱ）结构对醇转变为卤代烃时反应历程的影响 醇与氢卤酸反应生成卤代烃的活性次序为：叔醇>仲醇>伯醇。在硫酸、磷酸或氯化 锌的作用下，伯醇的反应机理为 SN2 ： 仲醇的反应机理可能为 SN2 或 SN1，有时发生重排

(ⅲi)醇转变为烯烃的反应机理及与结构关系 醇与强酸在加热条件下脱水生成烯烃,生成烯的相对速度为叔醇>仲醇>伯醇。伯醇 与浓硫酸要加热到1丌0~180℃才能转变为烯烃,叔醇与20%硫酸在80-90℃即可变为 烯烃。其反应机理为E1,生成碳正离子的一步为控速步骤,碳正离子越稳定,生成它 所需的活化能越低,反应速度越快。反应通常伴有重排产物,如: (CH3)2CHCHCH3<-(CH3)2CHCHCH3 <-(CH3)2CCHCH3 (CH3)2CCH2CH3 ④OHz CH3 (CH3)2C=CHCH3 (CH32CHCH=CH2 CH2-C-CH2CH3 教学手段与方法:课堂讲授。 思考题、讨论题、作业:第306面,1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14, 15,17,21,23题) 参考资料(含参考书、文献等): 1. Solomons, Organic Chemistry, fifth adition 2. Oxford: Organic chemistry 3.北京大学,有机化学 4.南京大学,有机化学,(上,下) 5.邢其毅,有机化学,(上,下) 注:1、每项页面大小可自行添减;2一次课为一个教案;3、“重点”、“难点、“教学手段 与方法”部分要尽量具体;4、授课类型指理论课、讨论课、实验或实习课、练习或习题 课等

(CH3 ) (CH3 )2CCHCH3 2CCH2CH3 H H2O (CH3 )2CHCHCH3 OH2 H + (CH3 )2CHCHCH3 OH H + H + (CH3 )2C CHCH3 (CH3 )2CHCH CH2 CH2 C CH3 CH2CH3 H + （ⅲ）醇转变为烯烃的反应机理及与结构关系 醇与强酸在加热条件下脱水生成烯烃，生成烯的相对速度为叔醇>仲醇>伯醇。伯醇 与浓硫酸要加热到 170~180℃才能转变为烯烃，叔醇与 20%硫酸在 80~90℃即可变为 烯烃。其反应机理为 E1，生成碳正离子的一步为控速步骤，碳正离子越稳定，生成它 所需的活化能越低，反应速度越快。反应通常伴有重排产物，如： 教学手段与方法：课堂讲授。 思考题、讨论题、作业：第 306 面，1，2，3，4，5，6，7，8，9，11，12，14， 15，17，21，23 题) 参考资料（含参考书、文献等）： 1. Solomons, Organic Chemistry, fifth adition 2. Oxford; Organic Chemistry 3. 北京大学， 有机化学 4．南京大学， 有机化学，（上，下） 5．邢其毅，有机化学， （上，下） 注：1、每项页面大小可自行添减；2 一次课为一个教案；3、“重点”、“难点”、“教学手段 与方法”部分要尽量具体；4、授课类型指：理论课、讨论课、实验或实习课、练习或习题 课等