中国科学院长春应化所：《高等有机化学》第一讲 醇与羰基化合物的合成

高等有机化学-4学分 高等有机化学与基础有机化学的差异: 物理有机化学与理论有机化 有机合成反应与有机合成设计技巧 盒属有机化学,有机盒属参与的在机反应 有机合成一李悦生,24学时 物理有机化学一张所波,24学时 金属有机化学一程延程,24学时

高等有机化学－4学分  有机合成－李悦生, 24学时  物理有机化学－张所波, 24学时  金属有机化学－程延程, 24学时 高等有机化学与基础有机化学的差异: 物理有机化学与理论有机化学 有机合成反应与有机合成设计技巧 金属有机化学,有机金属参与的在机反应

有机合成反应及合成路绲设计 第一讲、醇与羰基化合物的合成反应 第二讲、有机胺的合成反应 第三讲、有机合成设计技巧(I) 第四讲、有机合成设计技巧(II 第五讲、有机合成设计技巧(Ⅲ) 第六讲、不对称合成简介

有机合成反应及合成路线设计 第一讲、醇与羰基化合物的合成反应 第二讲、有机胺的合成反应 第三讲、有机合成设计技巧(I) 第四讲、有机合成设计技巧(II) 第五讲、有机合成设计技巧(Ⅲ) 第六讲、不对称合成简介

有机化学(专业)核心期刊/主流杂志 Organic Letter(ACS IF=3.9 Journal of Organic Chemistry(Acs IF=3.6 Oranometallics(ACS) IF=3.2 Advanced Synthesis and Catalysis IF=3.2 Green chem IF=282 Tetrahedron Letter IF=2.4 Synthesis Letter IF=2.7 Tetrahedron IF=2.4 Tetrahedron-Asymmetry IF=2.4 Europeal journal of organic Chemistry IF=2.2 Synthese-Stuttgart IF=2.2 有机合成:原子经济、环境、成本、不对称合成

有机化学(专业)核心期刊/主流杂志 Organic Letter (ACS) IF = 3.9 Journal of Organic Chemistry (ACS) IF = 3.6 Oranometallics (ACS) IF = 3.2 Advanced Synthesis and Catalysis IF = 3.2 Green Chem. IF=2.82 Tetrahedron Letter IF = 2.4 Synthesis Letter IF = 2.7 Tetrahedron IF = 2.4 Tetrahedron-Asymmetry IF = 2.4 Europeal Journal of Organic Chemistry IF = 2.2 Synthese-Stuttgart IF = 2.2 有机合成: 原子经济、环境、成本、不对称合成等

Iop化学条 Nature IF=30.98 Scicene IF=2916 Chem rev IF=21.04 Accounts Chem. res IF=15.00 Chem. Soc. Rev IF=9.57 Angew. Chem. Int. Edit IF=8.43 J. Am. Chem Soc IF=6.52 Nano lett IF=6.14 Chem-A Eur J IF=4.35 Chem. Comm IF=4.03

Top 化学杂志 Nature IF=30.98 Scicene IF=29.16 Chem Rev. IF=21.04 Accounts Chem. Res. IF=15.00 Chem. Soc. Rev. IF=9.57 Angew. Chem. Int. Edit. IF=8.43 J. Am. Chem. Soc. IF=6.52 Nano Lett. IF=6.14 Chem-A Eur. J. IF=4.35 Chem. Comm. IF=4.03

有机合成反应及合成路绲设讣 李悦生 第一讲、醇与羰基化合物的合成 ●醇的工业制备 ●羡基化合物的合成方法 醇合成方法(实验廛)·合成路线设计 有机金属谜剂 醛、酮的工业制鲁

有机合成反应及合成路线设计 李悦生 第一讲、醇与羰基化合物的合成  醇的工业制备  醇合成方法(实验室)  有机金属试剂  醛、酮的工业制备  羰基化合物的合成方法  合成路线设计

一、醇的工业制备 醇是最基本的有机合成原料,其工业制备方法如下 ①由合成气制甲醇 ②由生物质制甲醇、乙醇 ③由乙烯水合制乙醇 ④由羰基合成/氢化制正两醇 ⑤由醇醛缩合/氢化制正丁醇、异辛醇 ⑥由油脂氢化制高级酯肪醇 ⑦由α-烯燈制高级脂肪醇

一 、醇的工业制备 醇是最基本的有机合成原料，其工业制备方法如下： ① 由合成气制甲醇 ② 由生物质制甲醇、乙醇 ③ 由乙烯水合制乙醇 ④ 由羰基合成/氢化制正丙醇 ⑤ 由醇醛缩合/氢化制正丁醇、异辛醇 ⑥ 由油脂氢化制高级酯肪醇 ⑦ 由-烯烃制高级脂肪醇

醇的合成方法 ①蟒燈水合(29 ②烯燈硼氢化/氧化(1°) ③卤代烃及磺酸酯的水解 ④墜、酮的氢化(LiAⅢ4,NaBH4,B2H6 ⑤羧酸及其衍生物的氢化(LiAI4 ⑥格氏试剂/有机锂试剂法 ⑦有机铧试剂法

二、醇的合成方法 ① 烯烃水合 ( 2 ) ② 烯烃硼氢化/氧化 ( 1 ) ③ 卤代烃及磺酸酯的水解 ④ 醛、酮的氢化 (LiAlH4, NaBH4, B2H6) ⑤ 羧酸及其衍生物的氢化 (LiAlH4) ⑥ 格氏试剂/有机锂试剂法 ⑦ 有机锌试剂法

磺酸脂的水解 R +(CF3SO2)O C5H5N SO2 CF3 (FSOR) OH R R2 OH +CH3SO2CI-C5HsN SO2 CH3(MSOR) R R +HC〈xso2CI SO2PhCH3 (TSOR) oLi R“O 活性:FS0>Ts0>M0>>Br>Cl 叔醇磺酸酯难以合成、也不稳定、易生成烃 TsCI Et3N OH OTs

磺酸脂的水解 活性：FsO > TsO > MsO > I > Br > Cl 叔醇磺酸酯难以合成、也不稳定、易生成烯烃. R2 OH R1 (CF3SO2 )O C5H5N R2 O R1 SO2CF3 R2 OH R1 C5H5N R2 O R1 CH3SO2Cl SO2CH3 (MsOR) R2 OLi R1 R2 O R1 H SO2PhCH3 (TsOR) 3C SO2Cl + (FsOR) + + OH TsCl Et3N R OTs OH

券基的选择性还原 H,/Pt OH 1 ) LiAIH4/NaBH4 RR(H 2)H3O RR(H (1)Al(Pr-1)3 2)H3O OH 十 BoH H,O (RRCH2O)3B RR(H) RR(H C=C对氢化铝锂稳定 硼氢化钠只还原醛、酮和酰氯 异丙醇铝只还原醛、酮,对硝基稳定

羰基的选择性还原 R R'(H) O LiAlH4 /NaBH4 H3O (1) (2) Al(Pr-i)3 (1) (2) H3O H2 /Pt R R'(H) OH R R'(H) O B2H6 (RR'CH2O)3B H3O R R'(H) OH  C＝C对氢化铝锂稳定  硼氢化钠只还原醛、酮和酰氯  异丙醇铝只还原醛、酮，对硝基稳定

CHO LIAIH OH OH 1)A(Pr)3 H NH-CHC2H° H、CHC2 Mg H2o R R R R2r R2r OH COOMe LIAIH 2)H3O OH HO OH HO OH

CHO LiAlH4 H3O OH OH O2N O NH O CHCl2 Al(Pr-i)3 H3O OH O2N NH O CHCl2 OH 1) 2) R1 R2 O Mg O Mg O R1 R2 R1 R2 H2O HO OH R1 R2 R1 R2 COOH HO OH COOMe HO OH LiAlH4 H3O 1) 2) HO OH OH