上海交通大学:《绿色工程概论 Green Engineering》课程教学资源(PPT课件讲稿)微观和介观尺度的绿色工程——绿色化学(韩明汉)

第四章绿色化学 7¥大Tsinghua University 化学的贡献 -化肥、农药、钢铁、塑料、化纤、橡胶,交通、通讯、服装、住房; -材料科学、医药科学和生命科学的基础; -粮食产量成倍增长,我国人口寿命由1900年的33岁提高到现在的72岁。 不良后果 -消耗了大量的不可再生资源, 有毒、有害化学物质的排放。 - 导致环境污染和生态破坏的原因 -绝大多数化工技术都是20多年前开发的; - 生产费用主要包括原材料、能耗和劳动力的费用; - 对原料是否有毒、是否易得等考虑得较少。 ·绿色化学产生的背景 -社会的广泛关注,法律和规章陆续建立; 废物控制、处理和埋放、有毒有害化学物质管理、环保监测和事故责任 赔偿等费用成本增加,使许多企业不堪重负
第四章 绿色化学 l 化学的贡献 –化肥、农药、钢铁、塑料、化纤、橡胶,交通、通讯、服装、住房; –材料科学、医药科学和生命科学的基础; –粮食产量成倍增长,我国人口寿命由1900年的33岁提高到现在的72岁。 l 不良后果 –消耗了大量的不可再生资源, –有毒、有害化学物质的排放。 l 导致环境污染和生态破坏的原因 –绝大多数化工技术都是20多年前开发的; –生产费用主要包括原材料、能耗和劳动力的费用; –对原料是否有毒、是否易得等考虑得较少。 l 绿色化学产生的背景 –社会的广泛关注,法律和规章陆续建立; –废物控制、处理和埋放、有毒有害化学物质管理、环保监测和事故责任 赔偿等费用成本增加,使许多企业不堪重负

第四章绿色化学 Tsinghua University 1.绿色化学定义 2.绿色化学方法 3.绿色化学合成路线的设计 4.绿色化学新技术 绿色化学是基于化学原理,通过改变化学品或化学反应过程的内在本质,从 源头上减少或消除有害物质的使用或产生,最大限度地保护资源、环境和人 类健康
第四章 绿色化学 1.绿色化学定义 2.绿色化学方法 3.绿色化学合成路线的设计 4.绿色化学新技术 绿色化学是基于化学原理,通过改变化学品或化学反应过程的内在本质,从 源头上减少或消除有害物质的使用或产生,最大限度地保护资源、环境和人 类健康

绿色化学的十二原则 7¥大Tsinghua University 1. 防止污染优于污染形成后处理; 2. 最大限度的利用资源,尽可能将所有原料转化成产品; 3. 尽可能只使用和生产对人体健康和环境无毒或低毒的物质; 4. 设计化学品时,应在保持其功效的同时,尽量降低其毒性; 5. 尽可能不使用助剂(溶剂、萃取剂、表面活性剂等),必需时只使用无 毒物质; 6. 考虑能耗对环境及经济的影响,尽量减少能量使用; 7. 在技术和经济可行的条件下,最大限度使用可再生原料; 8. 尽量避免不必要的衍生步骤; 9. 催化剂优于化学计量物质; 10. 化学品应该设计成废弃后易降解为无害物质; 11.分析方法应能实时在线监测,在有害物质形成前予以控制: 12.选择化学事故(泄漏、爆炸、火灾)隐患最小的物质
绿色化学的十二原则 1. 防止污染优于污染形成后处理; 2. 最大限度的利用资源,尽可能将所有原料转化成产品; 3. 尽可能只使用和生产对人体健康和环境无毒或低毒的物质; 4. 设计化学品时,应在保持其功效的同时,尽量降低其毒性; 5. 尽可能不使用助剂(溶剂、萃取剂、表面活性剂等),必需时只使用无 毒物质; 6. 考虑能耗对环境及经济的影响,尽量减少能量使用; 7. 在技术和经济可行的条件下,最大限度使用可再生原料; 8. 尽量避免不必要的衍生步骤; 9. 催化剂优于化学计量物质; 10. 化学品应该设计成废弃后易降解为无害物质; 11. 分析方法应能实时在线监测,在有害物质形成前予以控制; 12. 选择化学事故(泄漏、爆炸、火灾)隐患最小的物质

2.绿色化学方法 7¥大Tsinghua University 化学反应 原料 原子经济 产品 ·无毒、无害 ● 高选择性 环境友好 ● 可再生资源 高转化率 能耗低 催化剂 溶剂 无毒、无害 无毒、无害
2.绿色化学方法 化学反应 l 原子经济 l 高选择性 l 高转化率 l 能 耗 低 原 料 l 无毒、无害 l 可再生资源 产 品 环境友好 催化剂 无毒、无害 溶 剂 无毒、无害

合成路线 Tsinghua University ●原子经济(Atom economy).反应 原料分子中的原子百分之百地转变成产物的反应,它不产生副产物或 废物,实现废物的零排放(Zero emission) ·原子利用效率 反应原料转化成目的产物的比例。 ●反应类型与原子经济: 加成反应(A+B→AB) 取代反应(AB+C→AC+B) -消去反应(AB→A+B) 上述反应的原子利用率不同,对环境的影响程度不一样
合成路线 l 原子经济(Atom economy)反应 – 原料分子中的原子百分之百地转变成产物的反应,它不产生副产物或 废物,实现废物的零排放(Zero emission)。 l 原子利用效率 – 反应原料转化成目的产物的比例。 l 反应类型与原子经济: – 加成反应(A + B → AB) – 取代反应(AB + C → AC + B) – 消去反应(AB → A + B) 上述反应的原子利用率不同,对环境的影响程度不一样

部分氧化反应过程的原子利用效率 7大¥Tsinghua University 氧化剂中活性氧原子 CO2H,CHO,CH2OH 氧化剂 的重量百分比/% 副产物 MnO2 18.4 MnO PbIO PhI H,02 47 H.O t-BuOOH 78 BuOH NaOCI 216 K2Cr2O7 21.8 CrzOg KMnO 20.2 MnO
部分氧化反应过程的原子利用效率 氧化剂 氧化剂中活性氧原子 的重量百分比/% 副产物 MnO2 18.4 MnO PhIO 7.30 PhI H2O2 47.0 H2O t-BuOOH 17.8 BuOH NaOCl 21.6 NaCl K2Cr2O7 21.8 Cr2O3 KMnO4 20.2 MnO2

原子和质量效率 ¥大¥Tsinghua University CH5-OH+NH3->C6H5-NH2+H20 原子效率(Atom Efficiency) the fraction of starting material incorporated into the desired product- Carbon:100% Hydrogen:7/9 x 100=77.8% Oxygen:0/1 x 100=0% Nitrogen:100% 质量效率(Mass Efficiency) Mass in Product=(6C)X12+(7H)X1+(IN)X14=93g Mass in Reactants=(6C)X12+(9H)X1+(10)X16+(1N)X14=111g Mass Efficiency 93-111X100=83.8%
原子和质量效率 C6H5 -OH+ NH3 → C6H5 -NH2 + H2O 原子效率(Atom Efficiency) - the fraction of starting material incorporated into the desired product - Carbon:100% Hydrogen:7/9 x 100 = 77.8% Oxygen:0/1 x 100 = 0% Nitrogen:100% 质量效率(Mass Efficiency) Mass in Product = (6C)×12 + (7H)×1 + (1N)×14 = 93 g Mass in Reactants = (6C)×12 + (9H)×1 + (1O)×16 + (1N)×14 = 111 g Mass Efficiency = 93÷111×100 = 83.8%

脂防酸合成(传统工艺与新工艺) 7¥大¥Tsinghua University 传统路线— 环己醇 Cu(.1-.5%) CgH120+2(HNO3 )+2 H2O CH10+(NO,NO2N2O)N2) V(.02-.1%) 脂肪酸收率92-96% 有害物质 温室气体 原子效率 臭氧损耗 C:100% 0:4/9×100=44.4% H:10/18×100=55.6% N:0% 质量效率 Product Mass=(6C)(12)+(10HD(1)+(40)(16)=146g Reactant Mass=(6C)(12)+(18H1)+(9O)(16)+(2N)(14)=262g Mass Efficiency 146/262 X 100=55.7%
脂肪酸合成(传统工艺与新工艺) 传统路线——环己醇 原子效率 C:100% O:4/9×100 = 44.4% H:10/18×100 = 55.6% N:0% 质量效率 Product Mass = (6 C)(12) + (10 H)(1) + (4 O)(16) = 146 g Reactant Mass = (6 C)(12) + (18 H)(1) + (9 O)(16) + (2 N)(14) = 262 g Mass Efficiency = 146/262 × 100 = 55.7% 脂肪酸收率92-96% 有害物质 温室气体 臭氧损耗

脂防酸合成(传统工艺与新工艺) 7¥大¥Tsinghua University 新路线——环己烯 Na2WO4'2H20(1%) C6H10+4 H2O2 C6H1004+4H20 [CH (n-C8H7)3N]HSO(1%) 脂肪酸收率90% 原子效率 C:100% 0:4/8×100=50% H:10/18×100=55.6% 质量效率 Product Mass=(6C)(12)+(10H田(1)+(4O)(16=146g Reactant Mass=(6C)12)+(18D(1)+(8O)(16)=218g Mass Efficiency =146/218 X100=67% Sato,et al.1998,A"green"route to adipic acid:...,Science,V.281,11 Sept.1646-1647
脂肪酸合成(传统工艺与新工艺) 脂肪酸收率90% 新路线——环己烯 原子效率 C:100% O:4/8×100 = 50% H:10/18×100 = 55.6% 质量效率 Product Mass = (6 C)(12) + (10 H)(1) + (4 O)(16) = 146 g Reactant Mass = (6 C)(12) + (18 H)(1) + (8 O)(16) = 218 g Mass Efficiency = 146/218 ×100 = 67% Sato, et al. 1998, A “green” route to adipic acid:…, Science, V. 281, 11 Sept. 1646 – 1647

2.绿色化学方法 7¥大Tsinghua University 化学反应 原料 ● 原子经济 ·无毒、无害 ● 高选择性 ● 可再生资源 高转化率 能耗低
2.绿色化学方法 化学反应 l 原子经济 l 高选择性 l 高转化率 l 能 耗 低 原 料 l 无毒、无害 l 可再生资源
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