《有机化学》课程教学资源_试题库_题库二_试题库2-4：推结构

试题库四：推结构 1.分子式为CsHo的化合物A,加氢得到CsH2的化合物。A在酸性溶液中 与高锰酸钾作用得到含有4个碳原子的羧酸 4经臭氧化并还原水解 得到两种 不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加以简要说明表示推断过程 1.CH3CH2CH2CH=CH2(CH3)CHCH=CH2 2.分子式为C6Ho的化合物A,经催化氢化得2-甲基戊烷。A与硝酸银的 氨溶液作用能生成 色沉淀，A在汞盐催化下与水作用得到 。 测A的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。 2.(CH32 CHCH2C≡CH 3,分子式为CH0的A及B,均能使溴的四氯化碳容液退色，并日经催化 氢化得到相同的产物 E已， 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CHsCHO及乙二醛。推断A 及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 3.A为CH:CH2CH2CH2C=CH:B为CHCH=CH-CH-CHCH 4.分子式为CsH4的A,能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液退 色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧氧化 再还原水解只得到一种分 子式为C8H4O2的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说 明表示推断过程。 4.环辛烯气)○、◇上等。 分子式为CH2的芳烃A,以高锰酸钾氧化后得 元羧酸 。将A进行硝 化，只得到两种一硝基产物。推断A的结构。并用反应式加简要说明表示推断 过程。 5.对乙基甲苯。 6.分子式为C6HB的A,以混酸硝化，只得一种一硝基产物，推断A的 结构 6,对二溴苯。 7.溴苯氯代后分离得到两个分子式为CH4CIBr的异构体A和B,将A溴 代得到几种分子式为CHCIB2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6 H;ClBr2 的产物C和D。A溴代后所得产物 一与C相同，但没有任何 个与D相同 推测A、B、C、D的结构式，写出各步反应。 [答案]： CI A IBc◇rDQ Br Br 8.分子式为CHBr的化合物A,用强碱处理，得到两个分子式为C4的 异构体B及C,写出A、B、C的结构。 8.A、CH3CHBrCH2CH3 B和C:CH=CH CH2CH和CH;CH-CHCH3 1

1 试题库四：推结构 1．分子式为 C5H10 的化合物 A，加氢得到 C5H12 的化合物。A 在酸性溶液中 与高锰酸钾作用得到含有 4 个碳原子的羧酸。A 经臭氧化并还原水解，得到两种 不同的醛。推测 A 的可能结构，用反应式加以简要说明表示推断过程。 1．CH3CH2CH2CH=CH2 或(CH3)2CHCH=CH2 2．分子式为 C6H10 的化合物 A，经催化氢化得 2-甲基戊烷。A 与硝酸银的 氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到 。推 测 A 的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。 2．(CH3)2CHCH2C≡CH 3．分子式为 C6H10 的 A 及 B，均能使溴的四氯化碳溶液退色，并且经催化 氢化得到相同的产物正已烷。A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B 不发生这种反应。B 经臭氧化后再还原水解，得到 CH3CHO 及乙二醛。推断 A 及 B 的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 3．A 为 CH3CH2CH2CH2C≡CH；B 为 CH3CH=CH-CH=CHCH3 4．分子式为 C8H14 的 A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液退 色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A 经臭氧氧化，再还原水解只得到一种分 子式为 C8H14O2 的不带支链的开链化合物。推测 A 的结构，并用反应式加简要说 明表示推断过程。 4．环辛烯 、 、 等。 5．分子式为 C9H12 的芳烃 A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将 A 进行硝 化，只得到两种一硝基产物。推断 A 的结构。并用反应式加简要说明表示推断 过程。 5．对乙基甲苯。 6．分子式为 C6H4Br2的 A，以混酸硝化，只得一种一硝基产物，推断 A 的 结构。 6．对二溴苯。 7．溴苯氯代后分离得到两个分子式为 C6H4ClBr 的异构体 A 和 B，将 A 溴 代得到几种分子式为 C6H3ClBr2的产物，而B 经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2 的产物 C 和 D。A 溴代后所得产物之一与 C 相同，但没有任何一个与 D 相同。 推测 A、B、C、D 的结构式，写出各步反应。 [答案]： 8．分子式为 C4H9Br 的化合物 A，用强碱处理，得到两个分子式为 C4H8 的 异构体 B 及 C，写出 A、B、C 的结构。 8．A、CH3CHBrCH2CH3 B 和 C：CH2=CH CH2CH3和 CH3CH=CHCH3 CH3CHCH 2CCH3 CH3 O A B C D Cl Br Cl Br Cl Br Br Cl Br Br

9.某烯0.7克能跟2克溴完全反应，不论有没有过氧化物存在，与HBr反 应只能得到一种一溴代物，试推测化合物的构造式 9.CH3CH=CHCH I0.分子式为C3HBr的A,与KOH-乙醇溶液共热得B,分子式为C3H, 如使B与HBr作用，则得到A的异构体C,推断A、B、C的结构，用反应式表 明推断过程。 10.A:CH:CH2CH2Br B:CH:CH=CH2 C:CH3CHBrCHs 11.分子式为CHBr的(A),与KOH-乙醇溶液共热得(B),(B)氧化得CO2 水和一种酸(C)。如使B与HBr作用，则得到(A)的异构体(D),推断A、B、C、 D的结构，用反应式表明推断过程。 11.A:B:CH:CH=CH D:CH;CHBrCHs 12.分子式为CHs0的芳香族化合物A,与金属钠无反应：在浓氢碘酸作 用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银 乙醇溶液产生黄色答案]：沉淀，推测A、B、C的结构，并写出各步反应。 A-ocHBoHC:CHl 13.分子式为CsH120的A,能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生 成B.用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C.C与高碘酸作用得到CH:COCH 及CH:CHO。B与HBr作用得到D(CHBr),将D与稀碱共热又得到A。推 测A的结构，并用反应式表明推断过程。 13. A CH3 D CH3 CH2CH3 CH3-C=CHCH3 CH3-C—CHCH3 CH3-C-CH2CH3 OH OH OH Br 14.分子式为CsH20的A,氧化后得B(CHo0),B能与2,4二硝基苯 肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C(CsH0), C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。 14. A、CH3CH-CHCH3 ,B、CH3 C-CHCH3C、CH3CH=CCH3 OHCH。 O CH. CH 15.分子式为C612O的A,能与苯肼作用但不发生银镜反应】 A经催化氢 化得分子式为CH:0的B,B与浓硫酸共热得C(CH2)。C经臭氧化并水解 得D与E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无 银镜反应。写出A一E的结构式及各步反应式。 I5.cH,CH,CH-CHCH,化室化、CH,CH,CH-CHCH,张Hs0CHGH,C+cCHg OH CH3 CH3 A B C CHaCHaCH-CCH CH-CH3+CHaCH2CHO D

2 9．某烯 0.7 克能跟 2 克溴完全反应，不论有没有过氧化物存在，与 HBr 反 应只能得到一种一溴代物，试推测化合物的构造式。 9．CH3CH=CHCH3 10．分子式为 C3H7Br 的 A，与 KOH-乙醇溶液共热得 B，分子式为 C3H6， 如使 B 与 HBr 作用，则得到 A 的异构体 C，推断 A、B、C 的结构，用反应式表 明推断过程。 10．A：CH3CH2CH2Br B：CH3CH= CH2 C： CH3CHBrCH3 11．分子式为 C3H7Br 的(A)，与 KOH-乙醇溶液共热得(B)，(B)氧化得 CO2、 水和一种酸(C)。如使 B 与 HBr 作用，则得到(A)的异构体(D)，推断 A、B、C、 D 的结构，用反应式表明推断过程。 11．A：CH3CH2CH2Br B：CH3CH= CH2 C：CH3COOH D：CH3CHBrCH3 12．分子式为 C7H8O 的芳香族化合物 A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作 用下得到 B 及 C。B 能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C 与硝酸银 乙醇溶液产生黄色[答案]：沉淀，推测 A、B、C 的结构，并写出各步反应。 12． A： B： C：CH3I 13．分子式为 C5H12O 的 A，能与金属钠作用放出氢气，A 与浓硫酸共热生 成 B。用冷的高锰酸钾水溶液处理 B 得到产物 C。C 与高碘酸作用得到CH3COCH3 及 CH3CHO。B 与 HBr 作用得到 D（C5H11Br），将 D 与稀碱共热又得到 A。推 测 A 的结构，并用反应式表明推断过程。 13． 14．分子式为 C5H12O 的 A，氧化后得 B（C5H10O），B 能与 2，4-二硝基苯 肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A 与浓硫酸共热得 C（C5H10）， C 经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断 A 的结构，并写出推断过程的反应式。 14． 15．分子式为 C6H12O 的 A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A 经催化氢 化得分子式为 C6H14O 的 B，B 与浓硫酸共热得 C（C6H12）。C 经臭氧化并水解 得 D 与 E。D 能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而 E 则可发生碘仿反应而无 银镜反应。写出 A→E 的结构式及各步反应式。 15． OCH3 OH CH3 -C-CH 2CH3 CH3 OH CH3 -C=CHCH 3 CH3 CH3 -C CH3 OH CH-CH 3 OH CH3 -C-CH 2CH3 CH3 Br A B C D A CH3CH-CHCH 3 OH CH3 CH3C-CHCH 3 O CH3 B CH3CH=CCH3 CH3 、 、 C、 A CH3CH2CH-CHCH 3 O CH3 B C 催化氢化 CH3CH2CH-CHCH 3 OH CH3 浓 H2SO4 CH3CH2CH=CCH3 CH3 C CH3CH2CH=CCH3 CH3 O3 H2O2 OH - CH3 -C-CH 3 O + CH3CH2CHO E D

16.化合物A,分子式为C4H6O4,加热后得分子式为CHO3的B。将A与 时最甲醇及少最硫酸一一记加执得分子式为C6HO4的C。B与过最甲醇作用也得 到C。A与LiAIH.4作用后得分子式为C4HoO2的D。 写出A、B、C、D、的 构式以及它们的相互转化的反应式。 [答案]： HC-CHOH C-COOH H29 0 -0 o B -COOH△ H29 A 17.分子式为C%N的A,能溶于糯盃酸写亚硝酸在室温下作用放出 氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C (C6H2),C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2甲基丙酸。推测A 的结构式，并写出推断过程。 [答案]：A CH3CHCH2CHCH3 B CH3CHCH2CHCH3 C CH3CHCH=CHCH3 CH3 NH2 CH3 OH 18.某化合物A,分子式CsHN,有旋光性，能溶于稀HCL,与HNO2作 用时放出N2,试写出A的结构式。 [答案]： g 19.分子式为CH0的芳香族化合物A,与金属钠无反应：在浓氢碘酸作 用下得到B及C 与硝酸 答案：OCH BOH 20.某不饱和烃A(CxH4),经臭氧氧化还原性水解生成B(CsH:O),B 能被托伦试剂氧化成C(CsH:O3),C与2NaOH共热生成D(CiHnOaNa)利和 CHl3,D酸化后加热脱水生成了化合物E(C6HO),试写出A、B、C、D、E 的结构及主要的反应方程式。 [答案： D"个cooa COOH EHc☑To 21.A、B、C三个化合物分子式为C4HoN,当与HNO2作用后水解，A和 B生成含有四个碳原子的醇 而C则不与HNO2反应， A生成的醇氧化得异 酸，B生成的醇氧化得丁酮，试推出A、B、C的构造式。 [答案：A CHSCHCHNIk B CH6 CHCHCH CHa NH

3 16．化合物 A，分子式为 C4H6O4，加热后得分子式为 C4H4O3 的 B。将 A 与 过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为 C6H10O4 的 C。B 与过量甲醇作用也得 到 C。A 与 LiAlH4 作用后得分子式为 C4H10O2 的 D。写出 A、B、C、D、的结 构式以及它们的相互转化的反应式。 [答案]： 17．分子式为 C6H15N 的 A，能溶于稀盐酸。A 与亚硝酸在室温下作用放出 氮气，并得到几种有机物，其中一种 B 能进行碘仿反应。B 和浓硫酸共热得到 C （C6H12），C 能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和 2-甲基丙酸。推测 A 的结构式，并写出推断过程。 [答案]： 18．某化合物 A，分子式 C8H11N，有旋光性，能溶于稀 HCl，与 HNO2 作 用时放出 N2，试写出 A 的结构式。 [答案]： 19．分子式为 C7H8O 的芳香族化合物 A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作 用下得到 B 及 C。B 能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用于产生紫色。C 与硝酸 银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测 A，B，C 的结构，并写出各步反应。 [答案]： 20．某不饱和烃 A（C8H14），经臭氧氧化还原性水解生成 B（C8H14O2），B 能被托伦试剂氧化成 C（C8H14O3），C 与 I2/NaOH 共热生成 D（C7H11O4Na）和 CHI3，D 酸化后加热脱水生成了化合物 E（C6H10O），试写出 A、B、C、D、E 的结构及主要的反应方程式。 [答案]： 21．A、B、C 三个化合物分子式为 C4H10N，当与 HNO2 作用后水解，A 和 B 生成含有四个碳原子的醇，而 C 则不与 HNO2 反应， A 生成的醇氧化得异丁 酸， B 生成的醇氧化得丁酮，试推出 A、B、C 的构造式。 [答案]： △ H2C H2C C C O O O LiAlH4 H2C H2C COOCH 3 COOCH 3 H2C H2C COOH H COOH 2C H2C CH2OH CH2OH CH3OH H + CH3OH H + A B C D CH3CHCH2CHCH3 CH3 NH2 A CH3CHCH2CHCH3 CH3 OH CH3CHCH=CHCH 3 CH3 B C CHCH3 NH2 A OCH3 B OH C CH3I H3C CH3 CHO H3C CH3 O COOH H3C CH3 O COOH H3C COONa H3C O A. B. C. D. E. A CH3CHCH2NH2 CH3 B CH3CHCH2CH3 NH2 C CH3CH2NCH3 CH3

22.将葡萄糖还原得到单一的葡萄糖醇 还得到另 而将果糖还原，除得到A外， [答案]： A CH2OH B CH2OH CH2OH CH2OH 23.某化合物A,能和苯肼反应，能发生碘仿反应。计算A的中和当量116， A分子中的碳链不带支链。试推A的结构，写出有关反应式。 [答案]：CH3 COCH2CH2COOH 24。化合物A(C,HsO)中性，不容干稀盐静，不溶千氢氧化钠，但与 氢氧化钠 起回流则慢慢溶解， 具有油状物浮于表面上，用水蒸气蒸馏得B, 溶于稀盐酸，用对甲苯磺酰氯处理B得不溶于碱的沉淀。除去B之后的碱性浴 液酸化析出化合物C,C可溶于碳酸氢钠水溶液，C的HNMR谱和IR谱指出是 对二取代苯，试推出A、B、C的结构。 「答案1： B《NHCH3cH6C-cooH 25.D型戊糖A氧化后生成具有光活性的二酸B,A降解生成丁醛糖C,C 氧化得到非光学活性的二酸D,请推测A、B、C、D结构。 [答案] CHO Ho H.COO COOH H-OH OH H-OH CH2OH CH2OH COOH D 26.某D戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸有光学活性，试写出 该戊醛糖的构型式 [答案]： 或 CH2OH CH2OH 27.某D戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出 该戊醛糖的构型式。 答案： CHO CH2OH 28.化合物A是一种胺，分子式为CxHN,与亚硝酸反应得B,分子式为 C8HoN2O,B与浓盐酸共沸得其异构体C,C与C2HsI反应可得到D,分子式为 CoH4N2O,若将A与C2Hsl反应时生成E,分子式为C1oH15N,E与亚硝酸反应

4 22．将葡萄糖还原得到单一的葡萄糖醇 A，而将果糖还原，除得到 A 外， 还得到另一糖醇 B，为什么？A 与 B 是什么关系？ [答案]： 23．某化合物 A，能和苯肼反应，能发生碘仿反应。计算 A 的中和当量 116， A 分子中的碳链不带支链。试推 A 的结构，写出有关反应式。 [答案]：CH3COCH2CH2COOH 24．化合物 A（C15H15NO）中性，不溶于稀盐酸，不溶于氢氧化钠，但与 氢氧化钠一起回流则慢慢溶解，具有油状物浮于表面上，用水蒸气蒸馏得 B，B 溶于稀盐酸，用对甲苯磺酰氯处理 B 得不溶于碱的沉淀。除去 B 之后的碱性溶 液酸化析出化合物 C，C 可溶于碳酸氢钠水溶液，C 的 1HNMR 谱和 IR 谱指出是 对二取代苯，试推出 A、B、C 的结构。 [答案]： 25．D 型戊糖 A 氧化后生成具有光活性的二酸 B，A 降解生成丁醛糖 C，C 氧化得到非光学活性的二酸 D，请推测 A、B、C、D 结构。 [答案]： 26．某 D 戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸有光学活性，试写出 该戊醛糖的构型式。 [答案]： 27．某 D 戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出 该戊醛糖的构型式。 [答案]： 28．化合物 A 是一种胺，分子式为 C8H11N，与亚硝酸反应得 B，分子式为 C8H10N2O，B 与浓盐酸共沸得其异构体 C，C 与 C2H5I 反应可得到 D，分子式为 C10H14N2O，若将 A 与 C2H5I 反应时生成 E，分子式为 C10H15N，E 与亚硝酸反应 A CH B 2OH CH2OH CH2OH CH2OH H3C C-N CH3 O A B NHCH3 C H3C COOH HO CHO H H OH CH2OH H OH HO COOH H H OH COOH H OH H COOH OH CH2OH H OH H COOH OH COOH H OH A B C D CHO CH2OH CHO CH2OH 或 CHO CH2OH

也可得到D。试推出A、B、C、D、E的结构，并写出相关的反应式。 [答案]： NHC2Hs ON-NC2H5 NHC2H5 N(C2H5)2 A B D NO 29.某含氧化合物(A)经催化氢化转为仲醇(B),(B)氧化得酮(C),(C 经硝酸氧化，生成化合物(D),(D)的分子式为C6HoO4。(D)脱羧转化为另 一酮(E)。(C)和(E)属于同一类型化合物，(E)比(C)少一个亚甲基。 [答案]： A B c°D9,a,aoHE° 30.有一戊糖A(CH1oO4)与羟胺反应生成肟，与硼氢化钠反应生成B (C5H12O4)。B有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖A与CHOH、HC1 反应得C(C6H104) 再与ⅢO4反应得D(CHoO4)。D在酸催化下 水解，得等 量乙二醛和D-乳醛(CHCHOHCHO),试推出A、B、C、D的构造式。 [答案]：CH =NOH CHOH NH-OH H-C-OH HOH CHOH NIOH H-C-OH -o (CH.COLO,四乙酸酯 CHO CHgO-CH CHgO. H CHO CHOH H- CHa 31.化合物A(CHNO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B (C6H1sNO2),B加热得到C(C6H3NO),C再用碘甲烷和AsOH处理得化合物 D(CHNO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的 构造式 郑为 CCHN入o 3D (CHa)aN 入o入 32.D型己醛糖，用硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出该 已己醛糖的构型式。 [答案]： CHO CHO CH.OH CHZOH 5

5 也可得到 D。试推出 A、B、C、D、E 的结构，并写出相关的反应式。 [答案]： 29．某含氧化合物（A）经催化氢化转为仲醇（B），（B）氧化得酮（C），（C） 经硝酸氧化，生成化合物（D），（D）的分子式为 C6H10O4。（D）脱羧转化为另 一酮（E）。（C）和（E）属于同一类型化合物，（E）比（C）少一个亚甲基。 [答案]： 30．有一戊糖 A（C5H10O4）与羟胺反应生成肟，与硼氢化钠反应生成 B （C5H12O4）。B 有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖 A 与 CH3OH、HCl 反应得 C（C6H12O4）,再与 HIO4 反应得 D（C6H10O4）。D 在酸催化下水解，得等 量乙二醛和 D-乳醛（CH3CHOHCHO），试推出 A、B、C、D 的构造式。 [答案]： 31．化合物 A（C4H9NO）与过量碘甲烷反应，再用 AgOH 处理后得到 B （C6H15NO2），B 加热得到 C（C6H13NO），C 再用碘甲烷和 AgOH 处理得化合物 D（C7H17NO2），D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出 A、B、C、D 的 构造式。 [答案]： 32．D 型已醛糖，用硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出该 已醛糖的构型式。 [答案]： NHC2H5 ON NC2H5 NHC2H5 NO N(C2H5)2 NO N(C2H5)2 A B C D E OH A B C D E OH O CH2CH2COOH CH2CH2COOH O CHO CHOH CHOH C CH3 H OH A NH2OH CH CHOH CHOH C CH3 H OH NOH CHO CHOH CHOH C CH3 H OH A NH2OH CH2OH CHOH CHOH C CH3 H OH B (CH3CO)2O 四乙酸酯 CHO CHOH CHOH C CH3 H OH A C CHOH CHOH C CH3 H O HCl CH3OH CH3O H C HIO4 C CHOH CHOH C CH3 H O CH3O H H3O + CHO CHO CHO C CH3 H OH + D N A O B N O H3C CH3 + OH - C (CH3 )2N O D OH - (CH3 )3N O + CHO 或 CH2OH CHO CH2OH

,A可以很快使溴水褪色，可以和苯 “化合物B。 B有酸性，和次碘酸钠反应生成碘仿和一分子丁二酸，试写出A的结构式和各 步反应。 [答案]： CH3 CH C-CHCH CH.C-CHCH .CH.CCH CH CH NNHC H lol 34.某周体化合物ACH2NOC Cx于a流6HOC)和 C(CzHioNCD。B在PC存在下回流后再与NH发应得到D(CzH NOCI.后者用 NOB处理，再加热得到EC6NCD, 得到F(C6HsCIO),F与FC有显色反应，其HNMR在=7~8有两组对称的二面 峰。化合物C与NaNO2/HSO:反应得到黄色油状物G(CzHsN2O)。C与苯磺酰 氯反应产生不溶于碱的化合物H(C13H1NSO2)。写出A~H的结构式。 [答案： ①先推出F,Q一《》OH 2再推出B,-0OHDa-CONHE-NH, ③再推出C:NCH,HCI G.-NCH,hC-NS0,m NO CHa ®最后可得A:a-C0N- CH3 35.有一化合物(A)C6H20,能与羟氨作用，但不起银镜反应，在铂的催化 下门与程到一种醇).B经腊水智衡化。水醒应后.程到到质休 (C)和D), (C)能发生银镜反应，但不起碘仿反应：D)能发生碳仿反应，但不发 生银镜反应。试写出AD的结构式和主要反应式。 [答案]： B OH CH3 CH,CH.CB-CCHCH,CHCHO+- 36.去氧核糖核酸(DNA)水解后得D-单糖，分子式为CsH10O4(A)。A能还 原托伦试剂，并有变旋现象，但不能生成脎，A被溴水氧化后得到一具有光活性 的一元酸B):被硝酸氧化则得一具有光活性的二元酸(C)。试写出A、B、C的 构型式 [答案] OOH COOH Br ANO、 -H H0 CH.OH CH.OH COOH 有光活性B 有光活性C

6 33．有一化合物 A 的分子式为 C8H14O，A 可以很快使溴水褪色，可以和苯 肼发生反应，但与银氨溶液无变化。A 氧化后得到一分子丙酮和另一化合物 B。 B 有酸性，和次碘酸钠反应生成碘仿和一分子丁二酸，试写出 A 的结构式和各 步反应。 [答案]： 34．某固体化合物 A(C14H12NOCl)在 HCl 条件下回流得到 B(C7H5O2Cl)和 C(C7H10NCl)。B 在 PC 存在下回流后再与 NH 反应得到 D(C7H6NOCl)，后者用 NOB 处理，再加热得到 E(C6H6NCl)，E 在 5℃与 NaNO2／H2SO4 反应后加热， 得到 F(C6H5ClO)，F 与 FCl3 有显色反应，其 1HNMR 在=7~8 有两组对称的二重 峰。化合物 C 与 NaNO2／H2SO4 反应得到黄色油状物 G(C7H8N2O)。C 与苯磺酰 氯反应产生不溶于碱的化合物 H(C13H13NSO2)。写出 A~H 的结构式。 [答案]： 35．有一化合物(A)C6H12O，能与羟氨作用，但不起银镜反应，在铂的催化 下加氢，得到一种醇(B)，(B)经脱水、臭氧氧化、水解等反应后，得到两种液体 (C)和(D)，(C)能发生银镜反应，但不起碘仿反应；(D)能发生碘仿反应，但不发 生银镜反应。试写出 A-D 的结构式和主要反应式。 [答案]： 36．去氧核糖核酸(DNA)水解后得 D-单糖，分子式为 C5H10O4(A)。A 能还 原托伦试剂，并有变旋现象，但不能生成脎，A 被溴水氧化后得到一具有光活性 的一元酸(B)；被硝酸氧化则得一具有光活性的二元酸(C)。试写出 A、B、C 的 构型式。 [答案] CH3C=CHCH 2CH2C O CH3 CH3 A Br2 CH3C-CHCH 2CH2C O CH3 CH3 BrBr C6H5HNNH2 CH3C=CHCH 2CH2C NNHC6H5 CH3 CH3 O HOOCCH 2CH2C O CH3 + (CH3 )2C=O NaOH I2 CHI 3+ HOOCCH 2CH2COOH ①先推出F： ②再推出B： Cl OH Cl COOH D：Cl CONH2 E：Cl NH2 ③再推出 C： NHCH3 HCl G： NCH3 NO H： N-SO2Ph CH3 ④最后可得A： Cl CON CH3 CH3CH2 -C-CHCH 3 A O CH3 H2 Pt CH3CH2 -CH-CHCH 3 B OH CH3 - H2O CH3CH2CH=C(CH 3 )2 C O3 Zn H2O CH3CH2CHO O=C(CH 3 ) + 2 D H CHO H H OH CH2OH H OH A H COOH H H OH CH2OH H OH B A Br2 H2O HNO3 H COOH H H OH COOH H OH 有光活性 有光活性C

37.某化合物A分子式CgH1oO2,能溶于NaOH溶液，易与溴水、羟氨反应 不能发生银镜 。A经LiAIH4还原后得化合物B(CHO2)。A、B都能发生碘 仿反应。A用Zn-Hg在浓盐酸中还原后得化合物C(CH2O),C与NaOH反应再 用碘甲烷煮沸得化合物D(C1H14O),D用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲 酸，试推测各化合物的结构，并写出有关反应式。 [答案]： A HOCH2COCH3 B HOCH2CHCH OH cHo）CH,CH,CH DcH,0aH,cH,H 38.一碱性化合物ACHN),它被臭氧分解给出甲醛、A经催化氢化生成 化合物B(CsHN),B也可以由已酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。 用过量碘甲烷 处理A转变成 盐C(CHNI),C用湿的氧化银处理随后热解给出D(CsH8): D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(CH4O4),E经钯脱氢得3甲基邻苯二甲酸二 甲酯，试推出AE的得化合物结构。 [答案]：①可先推出BCH,CH,CH,CH,CHNH2 ②再先推出ACH,CHCH2CH2CH2NH ③可先推出CCH2 CHCH 2CH2 CH2NMe I ④最后推出D和E D 39 一戊糖的分子式为CsH10O5(A).(A)经氧化得分子式为CsHioO6(B).(B) 用HP处理得到异戊酸。给出(A)、(B)的构造式及相关反应式。 答案]： CHO COOH CHOHlL,Hoc4-GoH OH CH, HOCH-COH CHs-CH CHOH CH2OH CH B 异戊酸 40.分子式为C6H2O的化合物(A)氧化后得B)。B)能溶于NaOH溶液，若 与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物(C)。(C)能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处 理得化合物D),(D)份子式为CsHo,写出A、B、C、D的构造式及相关反应式， 「答案1： A B1,G,1 c○F0D 41.化合物A(CH1sN)和碘甲烷反应得B(C3H1sNI),B和AgOH水悬浮液加 热得C(CgHN),C再和碘甲烷、AgOH水悬浮液加热得D(CHo)和三甲胺，D 能吸收2摩尔H而得ECHa,E 的核磁共振氢谱只显示 个七重峰和 个 重峰，它们的相对峰面积比是1：6，度推断A、B、C、D、E、的结构。 [答案]： 个NMe D E(CH)CH-CHCHh CH:HC CHs 7

7 37．某化合物 A 分子式 C9H10O2，能溶于 NaOH 溶液，易与溴水、羟氨反应， 不能发生银镜反应。A 经 LiAlH4 还原后得化合物 B(C9H12O2)。A、B 都能发生碘 仿反应。A 用 Zn-Hg 在浓盐酸中还原后得化合物 C(C9H12O)，C 与 NaOH 反应再 用碘甲烷煮沸得化合物 D(C10H14O)，D 用高锰酸钾溶液氧化后得对甲氧基苯甲 酸，试推测各化合物的结构，并写出有关反应式。 [答案]： 38．一碱性化合物 A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛、A 经催化氢化生成 化合物 B(C5H13N)，B 也可以由已酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷 处理 A 转变成一个盐 C(C8H18NI)，C 用湿的氧化银处理随后热解给出 D (C5H8)， D 与丁炔二酸二甲酯反应给出 E(C11H14O4)，E 经钯脱氢得 3-甲基邻苯二甲酸二 甲酯，试推出 A~E 的得化合物结构。 [答案]： 39． 一戊糖的分子式为 C5H10O5(A)。(A)经氧化得分子式为 C5H10O6 (B)。(B) 用 HI/P 处理得到异戊酸。给出(A) 、(B)的构造式及相关反应式。 [答案]： 40．分子式为 C6H12O 的化合物(A)氧化后得(B)。(B)能溶于 NaOH 溶液，若 与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物(C)。(C)能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处 理得化合物(D)，(D)分子式为 C5H10，写出 A、B、C、D 的构造式及相关反应式。 [答案]： 41．化合物 A(C7H15N)和碘甲烷反应得 B(C8H18NI)，B 和 AgOH 水悬浮液加 热得 C(C8H17N)，C 再和碘甲烷、AgOH 水悬浮液加热得 D(C6H10)和三甲胺，D 能吸收 2 摩尔 H2 而得 E(C6H14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双 重峰，它们的相对峰面积比是 1：6，度推断 A、B、C、D、E、的结构。 [答案]： A HO CH2COCH 3 B HO CH2CHCH 3 OH C HO CH2CH2CH3 D CH3O CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2NH2 CH3 ① 可先推出B ② 再先推出A CH2=CHCH 2CH2CH2NH2 ③可先推出C CH2=CHCH 2CH2CH2NMe3 I + - ④ 最后推出D和E D COOCH 3 COOCH 3 E A B CHO CHOH COH CH2OH HOCH2 O COOH CHOH COH CH2OH HOCH2 HI P COOH CH2 CH CH3 CH3 异戊酸 OH A CH2CH2COOH B CH2CH2COOH C O D A B C N D CH3 N H3C CH3 + I - NMe2 CH3 CH3 E (CH3 )2CH-CH(CH3 )2

42.有两种化合物A和B,分子式均为CHO4, 与Bn作用得到分子式相 同的酸CsH1oO5,与乙酐反应均生成三乙酸酯，用Ⅲ还原A和B都得到戊烷 用HIO4作用都得到一分子C0和一分子HCOOH,与苯肼作用A能成脎，而 B则不生成脎，推导A和B的结构。 [答案]：ACHO B CHO o CH CHO CHOH CHOH 43.某化合物A,分子式为CHN,A与两分子CHI反应，接着用湿的 AgO处理、加热，产生一化合物B,分子式为C1oH21N,B进一步用CH1处理， 再转变为氢氧化物，并加热分解，产生三甲胺，1,4辛二烯和1,5辛二烯，度推 出A与B的结构。 B MeN CH2CHaCHs 44.化合物A、B、C的分子式均为CH6O2, A与碳酸氢钠作用放出二氧化 碳，B与C都不能。但在氢氧化钠溶液中加热后水解，在B的水解液蒸馏出来 的液体有碘仿反应，试推测A、B、C结构式。 44.A、CH:CHCOOH B、HCOOCH CH3C、CH:COOCH3 45.化合物A,分子式CHNO2,能被还原为B(CHN), 烷处理后，再用AgOH处理得C,分子式为CNO,C加热分解成三甲胺和 2-甲基-1-丁烯，试推出A、B、C结构式。 45.A、CH3CHCH(CH)CHNO2B、CH3CH2CH(CH3)CHNH C.CH:CHCH(CH3CH-N(CH3 OH 46. 化合物A(CsH1oO4)有旋光性，和乙酐反应生成二乙酸酯，但不和Toe 试剂反应。A用稀盐酸处理得到甲醇和B(C4HsO4),B有旋光性，和乙酐反应4 成三乙酸酯。B经还原可生成无旋光性的C(C4HoO4),后者可和乙酐反应生成四 乙酸酯。B温和氧化的产物D是一个羧酸(C4HsO5),用NaOX处理D的酰胺得 到D甘油醛。请确定A~D的结构式。 [答案]： H、OCH CHO H OH -OH H-OH CH-OH CHOH CHOH OOH CONH, CH-OH CH.OH 甘油醛

8 42．有两种化合物 A 和 B，分子式均为 C5H10O4，与 Br2 作用得到分子式相 同的酸 C5H10O5，与乙酐反应均生成三乙酸酯，用 HI 还原 A 和 B 都得到戊烷， 用 HIO4 作用都得到一分子 H2CO 和一分子 HCOOH，与苯肼作用 A 能成脎，而 B 则不生成脎，推导 A 和 B 的结构。 [答案]： 43．某化合物 A，分子式为 C8H17N，A 与两分子 CH3I 反应，接着用湿的 Ag2O 处理、加热，产生一化合物 B，分子式为 C10H21N，B 进一步用 CH3I 处理， 再转变为氢氧化物，并加热分解，产生三甲胺，1,4-辛二烯和 1,5-辛二烯，度推 出 A 与 B 的结构。 [答案]： 44．化合物 A、B、C 的分子式均为 C3H6O2，A 与碳酸氢钠作用放出二氧化 碳，B 与 C 都不能。但在氢氧化钠溶液中加热后水解，在 B 的水解液蒸馏出来 的液体有碘仿反应，试推测 A、B、C 结构式。 44．A、CH3CH2COOH B、HCOOCH2CH3 C、CH3COOCH3 45． 化合物 A，分子式 C5H11NO2，能被还原为 B(C5H13N)，B 用过量碘甲 烷处理后，再用 AgOH 处理得 C，分子式为 C8H21NO，C 加热分解成三甲胺和 2-甲基-1-丁烯，试推出 A、B、C 结构式。 45． A、CH3CH2CH(CH3)CH2NO2 B、CH3CH2CH(CH3)CH2NH2 C、CH3CH2CH(CH3)CH2N+ (CH3)3 OH- 46． 化合物 A(C5H10O4)有旋光性，和乙酐反应生成二乙酸酯，但不和 Tollen 试剂反应。A 用稀盐酸处理得到甲醇和 B(C4H8O4)。B 有旋光性，和乙酐反应生 成三乙酸酯。B 经还原可生成无旋光性的 C(C4H10O4)，后者可和乙酐反应生成四 乙酸酯。B 温和氧化的产物 D 是一个羧酸(C4H8O5)，用 NaOX 处理 D 的酰胺得 到 D-甘油醛。请确定 A~D 的结构式。 [答案]： CHO CHOH CHOH CH2 CH2OH A B CHO CH2 CHOH CHOH CH2OH A B N CH2CH2CH3 Me2N CH2CH2CH3 H OCH3 H OH CH2 H OH CHO H OH CH2OH H OH H CH2OH OH CH2OH H OH H COOH OH CH2OH H OH A B C D O H COOH OH CH2OH H OH D H CONH2 OH CH2OH H OH NaOCl 降解 CHO CH2OH H OH 甘油醛

47.某一不饱和二元酸，用臭氧处理，反应产物加水分解后，生成 OHC-COOH,已知原来的二元易生成酸酐。写出此酸的构造式和有关反应式。 答案： CHO CHs-C-COOH H2o n0 48.某化合物A(CHNO2),A用Sn+HCI还原得B(CHN).B与NaNO2 和盐酸在O℃反应得到C(CHCN2)。C在稀HCI中与CuCN作用得D(CHN), D在稀酸中水解得到有机酸E(CHO2),E用KMO:氧化得到另一种酸F(CH6Oa) F受热时分解成酸酐G(CgH:O3),试推测A、B、C、D、E、F、G、结构。 答案]： D CN 4, 0 FCOOH G 49.D-已醛糖A,经NaBH4还原生成非光学活性的B,B经Ruff降解生成 戊醛糖C,C经HNO3氧化生成具有光活性的二元酸D,推测A、B、C、D的结 构 [答案]： CHO CHOH CHO COOH HO 0+H H H H H OH CHOH CH2OH B D 50.有机化合物C6HIo,加氢生成2-甲基戊烷，它可与Ag(NH3>NO:反应生 成白色沉淀，求此化合物的结构，并写出有关反应式。 答案： CHCHCHC=CH 51.有机化合物CH0,加氢生成2甲基戊烷，它不能与顺丁烯二酸酐反应 它与AgNH3)2NO:反应时并无白色沉淀生成，求此化合物的结构，并写出有关反 应式 [答案]： CH3CHCECCH 3 CHa 52. 化合物A(CH1),能与HBr作用生成主要产物B。B的结构式为 CHCH2CH3求A的可能结构式。并标出手性 [答案]： CH2=(

9 47．某一不饱和二元酸，用臭氧处理，反应产物加水分解后，生成 OHC-COOH，已知原来的二元易生成酸酐。写出此酸的构造式和有关反应式。 [答案]： 48．某化合物 A(C7H7NO2)，A 用 Sn+HCl 还原得 B(C7H9N)。B 与 NaNO2 和盐酸在 0℃反应得到 C(C7H7ClN2)。C 在稀 HCl 中与 CuCN 作用得 D(C8H7N)， D在稀酸中水解得到有机酸E(C8H8O2)，E用KMO4氧化得到另一种酸F(C8H6O4)。 F 受热时分解成酸酐 G(C8H4O3)，试推测 A、B、C、D、E、F、G、结构。 [答案]： 49．D-已醛糖 A，经 NaBH4 还原生成非光学活性的 B，B 经 Ruff 降解生成 戊醛糖 C，C 经 HNO3 氧化生成具有光活性的二元酸 D，推测 A、B、C、D 的结 构。 [答案]： 50．有机化合物 C6H10，加氢生成 2-甲基戊烷，它可与 Ag(NH3)2NO3 反应生 成白色沉淀,求此化合物的结构,并写出有关反应式。 [答案]： 51．有机化合物 C6H10，加氢生成 2-甲基戊烷，它不能与顺丁烯二酸酐反应。 它与 Ag(NH3)2NO3 反应时并无白色沉淀生成,求此化合物的结构,并写出有关反 应式。 [答案]： 52． 化合物 A(C7H14)，能与 HBr 作用生成主要产物 B。B 的结构式为 求 A 的可能结构式。并标出手性 C 原子。 [答案]： HO CHO H HO H CH2OH H OH HO COOH H HO H COOH H OH A B CHO OH H H OH CH2OH H HO HO H CH2OH OH H H OH CH2OH H HO HO H C D C-COOH C-COOH H CH3 O3 H2O Zn CHO COOH O + CH3 C-COOH - H2O C-C C-C H CH3 O O O CH3 NO2 CH3 NH2 CH3 N2Cl CH3 CN CH3 COOH COOH COOH C C O O O A B C D E F G CH3CHCH2C≡CH CH3 (CH3 )2C-CHCH 2CH3 BrCH3 CH2=C-CH-CH 2CH3 CH3 CH3 * CH3CHC≡CCH 3 CH3

53.由化合物(A)C6H3Br所制得的格氏试剂与丙酮作用可制得2,4二甲基 3.72. (A)能发生消 应生成两种 为异构体的产 物(B)和(C)。(B 经臭氧化还原水解得到C原子数相同的醛D)和酮E),试写出(A)到(E)的各构造 式及各步反应式。 答案引： A CHCH-CHCH>CH B CH3C=CHCH2CH3 C (CH3)2CHCH=CHCH3 CH.Br D CH3CH2CHO E CHgCOCH3 54.化合物A的分子式为C6H0,加氢后可生成甲基环戊烷，A经臭氧化分 解仅生成一种产物B,测得B有光学活性，试求出A的结构？ [答案： CH3 55,一经的分子式为C日2不起典型的加成反应：易发生硝化，横化等取代 反应：能被热酸介质KmO4氧化，得对苯二甲酸，若用硝酸在温和条件下，氧 化则得对甲基甲酸，写出该烃的可能结构式并写出有 关反应式。 [答案]： 或 CH2CH2CH3 56.化合物A、B、C均具有分子式CHBr。A与NaOH水溶液作用生成的 C4HoO(醇)，B与NaOH水溶液作用生成CHg(烯)，C与NaOH水溶液作用 生成C4HoO和CHs的混合物，试写出A、B、C的可能结构式，并写出有关反 应式。 [答案]： 57.某化合物(A)分子式为CHoO,(A)与卢卡斯试剂在室温立即生成 CHC1(B),(B)能与AgNO3乙醇溶液立即生成沉淀。(A)可以拆分为一对光 活性对映体，但(B)经催化加氢后生成(C),(C)则不能拆分为光活性异构体， 试用方程式表示推测(A)、(B)、(C)结构的过程。 [答案]： CH-CH-CH-CHCHZCCH-CH-CH-CHCH A OH H2/Pt AgNO3 58.组成为CoHo的化合物，它具有下列性质：(1)用氯化铜的氨溶液不 生成沉淀。(2)氧化生成间苯二甲酸。(3)在Hg$O4,HSO4存在下，加热生成 a

10 53． 由化合物(A)C6H13Br 所制得的格氏试剂与丙酮作用可制得 2,4-二甲基 -3-乙基-2-戊醇。(A)能发生消去反应生成两种互为异构体的产物(B)和(C)。（B） 经臭氧化还原水解得到 C 原子数相同的醛(D)和酮(E)，试写出(A)到(E)的各构造 式及各步反应式。 [答案]： 54．化合物 A 的分子式为 C6H10，加氢后可生成甲基环戊烷，A 经臭氧化分 解仅生成一种产物 B，测得 B 有光学活性，试求出 A 的结构？ [答案]： 55．一烃的分子式为 C9H12 不起典型的加成反应；易发生硝化，磺化等取代 反应；能被热酸介质 KmnO4 氧化，得对苯二甲酸，若用硝酸在温和条件下，氧 化则得对甲基甲酸，写出该烃的可能结构式并写出有关反应式。 [答案]： 56．化合物 A、B、C 均具有分子式 C4H9Br。A 与 NaOH 水溶液作用生成的 C4H10O（醇），B 与 NaOH 水溶液作用生成 C4H8（烯），C 与 NaOH 水溶液作用 生成 C4H10O 和 C4H8 的混合物，试写出 A、B、C 的可能结构式，并写出有关反 应式。 [答案]： 57． 某化合物（A）分子式为 C5H10O，（A）与卢卡斯试剂在室温立即生成 C5H9Cl（B），（B）能与 AgNO3 乙醇溶液立即生成沉淀。（A）可以拆分为一对光 活性对映体，但（B）经催化加氢后生成（C），（C）则不能拆分为光活性异构体， 试用方程式表示推测（A）、（B）、（C）结构的过程。 [答案]： 58． 组成为 C10H10 的化合物，它具有下列性质：（1）用氯化铜的氨溶液不 生成沉淀。（2）氧化生成间苯二甲酸。（3）在 HgSO4，HSO4 存在下，加热生成 A B C D E CH3CH-CHCH 2CH3 CH3Br CH3C=CHCH2CH3 CH3 (CH3 )2CHCH=CHCH 3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3 CH3 CH2CH2CH3 CH3 CHCH3 CH3 或 CH3CH2CH2Br CH3CHCH2Br CH3 A 或 B CH3CCH3 CH3 Br C CH3CHCH2CH3 Br A CH2=CH-CH-CH2CH3 OH * HCl ZnCl2 CH2=CH-CH-CH2CH3 Cl * H2/Pt CH2-CH-CH-CH2CH3 OH AgNO3 AgCl ↓