《有机化学》课程教学资源（PPT课件讲稿）第十九章 含硫、磷和硅的化合物

第十九章 含硫、磷 和硅的化合物

第十九章 含硫、磷 和硅的化合物

§19.1含硫化合物 硫和氧在周期表的同一族内,存在一系列相当于各 类含氧化合物的含硫化合物。 roh ArOH ROR ROOR 醇 酚 过氧化物 RSH ArSH RSR RSSR 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 CH3SH CH SH CH3SCH3 C6HSSSC6 H5 甲硫醇 苯硫酚 甲硫醚 二苯基二硫化物

§19.1 含硫化合物 ROH ArOH ROR ROOR RSH ArSH RSR RSSR C H3SH C6H5SH C H3SCH3 C6H5SSC6H5 醇 酚 醚 过氧化物 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 甲硫醇 苯硫酚 甲硫醚 二苯基二硫化物 硫和氧在周期表的同一族内，存在一系列相当于各 类含氧化合物的含硫化合物

对于结构比较复杂的化合物,-SH和一SR可以看着取代基,分 别称为巯基和烷硫基。 CHCHCHOH CH3CHCH2 CH2CH2CH3 SH CH3 2一巯基丙醇 1一异丙硫基丁烷 也存在一些高价的硫化物,它们没有对应的氧化物。 CH3SCH3 CHSSCBHS 二甲亚砜 二苯砜 CAHESOH CHESOH 苯亚磺酸 苯磺酸

SH CH3CHCH2OH CH3 CH3CHCH2CH2CH2CH3 CH3SCH3 O C6H5SC6H5 O O C6H5SOH O C6H5SOH O O 对于结构比较复杂的化合物，－SH和－SR可以看着取代基，分 别称为巯基和烷硫基。 2－巯基丙醇 1－异丙硫基丁烷 也存在一些高价的硫化物，它们没有对应的氧化物。 二甲亚砜 二苯砜 苯亚磺酸 苯磺酸

1.硫醇和硫酚 1)硫醇和硫酚的酸性 hos CHCHSH CBHESH PK27.00 10.6 7.8 H,o CH3CH2OH C6HSOH k2157 15.7 10.00 2)硫醇和硫酚的反应 CH3CHSH+I2+NaOH— CH3CH2SSCH2 CH3 NaI + h2o 3)硫醇和硫酚的制备 CH, (CH2)1CHI NaSH CH3(CH2)1CH SH NaI

PKa 7.00 10.6 7.8 H2S C H3C H2SH C6H5SH H2O C H3C H2O H C6H5O H PKa 15.7 15.7 10.00 C H3 (CH2 )16C H2 I + NaSH C H3 (CH2 )16C H2SH + NaI C H3C H2SH + I 2 + NaOH C H3C H2SSCH2C H3 + NaI + H 2O 1. 硫醇和硫酚 1）硫醇和硫酚的酸性 3）硫醇和硫酚的制备 2）硫醇和硫酚的反应

2.硫醚 硫醇在碱性溶液中与卤代烷反应生成硫醚;硫醚氧化 可得到亚砜和砜,催化加氢得到烷烃。 CH SH +n-CHaC1--n-C6H18SC2H5 R-S-R+2NRH+RH+环 3.亚砜和砜 亚砜可以由硫醚氧化得到,用过量的氧化剂,则得到砜。 H2O2, Hoo/CH3COCh 3 H202,△ 25 4.磺酸和亚磺酸(见书P5g7) 5.硫酸酯(见书P5g

2. 硫醚 3. 亚砜和砜 4. 磺酸和亚磺酸(见书P587) 亚砜可以由硫醚氧化得到，用过量的氧化剂，则得到砜。 硫醇在碱性溶液中与卤代烷反应生成硫醚；硫醚氧化 可得到亚砜和砜，催化加氢得到烷烃。 C2H5SH + n-C6H13Cl n-C6H13SC2H5 R-S-R'+2H2 N i RH +R'H + H2S S H2 O2 , H2 O/CH3 COCH3 S S O O H2 O2 , O 25 CO 5. 硫酸酯(见书P588)

§19.2含磷化合物 RPH RoPH RP RPX 伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐 CHPH (CH)PH (CHBP (CHOP CI 乙膦 二乙膦 三苯膦氯化四丁基鏻 Wtig试剂: Ph3P+CH3 CH, Br C6H6 Ph3PCH2 CH3 Br Li Ph3P=CHCH3+C6H6+LiBr Ph3 P-CHCH3

§19.2 含磷化合物 伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐 乙膦 二乙膦 三苯膦 氯化四丁基鏻 RPH2 R2P H R3P R4P X + _ C2H5P H2 ( C2H5 )2P H ( C6H5 )3P ( C4H9 )4P Cl + _ Ph3 P +CH3 CH2 Br C6H6 PhLi Ph3 PCH2 CH3 Br Ph3 P=CHCH3 + C6 H6+LiBr Ph3 P CHCH3 Wittig 试剂：

Wtig反应: o PPh3 CH3-C-CH3 +Ph3P=CHCH3 CH3-C--CHCH3 PPh CH-CLCHCH310C-CH -=CHCH3+ Ph P=0 CH3 §193有机硅化合物(自学)

§19.3 有机硅化合物（自学） Wittig 反应： CH3 C CH3 + O Ph3 P=CHCH3 CH3 C CHCH3 O CH3 PPh3 CH3 C CHCH3 O CH3 PPh3 + 0 o C CH3 C CHCH3 CH3 Ph3 P O