安徽科技学院:《分析化学》课程电子教案(PPT课件,基础分析)第五章 配位滴定法

第五章配位滴定法 ●5.1概述 ●5.2EDTA及其配位特性 ●5.3配位反应的副反应和条件稳定常数 ●5.4配位滴定基本原理 ●5.5金属指示剂 ●5.6提高与配位滴定选择性的方法 ●5.7EDTA标准溶液的配制和标定 5.8配位滴定方式及应用
第五章 配位滴定法 ⚫5.1 概述 ⚫5.2 EDTA及其配位特性 ⚫5.3 配位反应的副反应和条件稳定常数 ⚫5.4 配位滴定基本原理 ⚫5.5 金属指示剂 ⚫5.6 提高与配位滴定选择性的方法 ⚫5.7 EDTA标准溶液的配制和标定 ⚫5.8 配位滴定方式及应用

●5.1概述 配位滴定:以配位反应为基础的滴定分 析方法(complexometric titration).。 ● 配合物根据配位体类型的不同,可分 为简单配合物和螯合物
5.1 概述 配位滴定:以配位反应为基础的滴定分 析方法(complexometric titration)。 配合物根据配位体类型的不同,可分 为简单配合物和螯合物

●无机配位剂有: ●NH、CN-、F-、SCN-等 ●有机配位剂有:含有氨基和羧基的氨羧配 位剂。 ●如:乙二氨四乙酸(简称EDTA), ●1.2一二氨基环已烷四乙酸(CDTA)
无机配位剂有: NH3、CN-、F-、SCN-等 有机配位剂有:含有氨基和羧基的氨羧配 位剂。 如:乙二氨四乙酸(简称EDTA), 1.2-二氨基环已烷四乙酸(CDTA)

CH CH, 乙二氨四乙酸与金属离子形成鳌合物结构示意图
乙二氨四乙酸

如Cu2+和NH3的配位反应分四级反应: 第一级Cu2++NH3一CuNH3)2+ K=104.31 第二级CuNH3)2++NH3 Cu(NH3)22 K2=103.67 第三级CuNH3)22++NH3 Cu(NH3)s2 K3=103.04 第四级Cu(NH3)32++NH Cu(NH3)2
如Cu2+和NH3的配位反应分四级反应: 第一级 Cu2+ + NH3 Cu(NH3 ) 2+ Kf1=104.31 第二级 Cu(NH3 ) 2+ + NH3 Cu(NH3 )2 2+ Kf2=103.67 第三级 Cu(NH3 )2 2+ + NH3 Cu(NH3 )3 2+ Kf3=103.04 第四级 Cu(NH3 )3 2+ + NH3 Cu(NH3 )4 2+ K =102.30

K1、K2、K3、Kf4为逐级稳定常数。 累积稳定常数,用B表示: B1=Kf B2=Kf1·Kf2 B3=Kf1·Kf2·K3 K总=B4=Kf1·Kf2·Kf3·Kf4
Kf1、 Kf2、 Kf3、 Kf4为逐级稳定常数。 累积稳定常数,用β表示: β1 = Kf1 β2 = Kf1 ·Kf2 β3 = Kf1 ·Kf2 ·Kf3 K总 =β4 = Kf1·Kf2 ·Kf3·Kf4

●无机配位剂与金属离子形成的配合物, 配位比不确定。 ●有机配位剂与金属离子形成的配合物都 是螯合物,具有较高的稳定性,而且大 多数都具有1:1的配位比。 ●因此配位滴定中用有机配位剂进行配位
⚫无机配位剂与金属离子形成的配合物, 配位比不确定。 ⚫有机配位剂与金属离子形成的配合物都 是螯合物,具有较高的稳定性,而且大 多数都具有1:1的配位比。 ⚫因此配位滴定中用有机配位剂进行配位

5.2EDTA及其配位特性 ●5.2.1EDTA结构与性质 EDTA是一种白色粉未状结晶,微溶于 水,难溶于酸和有机溶剂,易溶于碱及 氨水中。 HOOCCH-N-CH2-CI-N< CHCOOH HOOCCH2 CHCOOH
5.2 EDTA及其配位特性 ⚫5.2.1 EDTA结构与性质 ⚫ EDTA是一种白色粉未状结晶,微溶于 水,难溶于酸和有机溶剂,易溶于碱及 氨水中。 CH2 COOH CH2 COOH N CH2 CH2 N HOOCCH2 HOOCCH2

常用H4Y式表示,其羧基上的质子转移到 氮原子上,形成双偶极离子,H6Y2+: HOOCCH2-N-CH-CH2-NK CHCOOH OOCCH2 H CH2COO
常用H4Y式表示 ,其羧基上的质子转移到 氮原子上,形成双偶极离子,H6Y2+: N CH2 CH2 N HOOCCH2 - OOCCH2 CH2 COOH CH2 COO - + H + H

●5.2.2EDTA在溶液中的离解平衡 EDTA相当于六元酸,在溶液中有六级离解平衡。 H6Y2+ H5Y*+H H5Y+ HaY+H* HAY H3Y-+H* HgY- H2Y2-+H* H2Y2- HY3-+H* HY3- Y4-+H* ●7种型体:HY、H5Y、H4Y、HY、H2Y、HY和Y
⚫5.2.2 EDTA在溶液中的离解平衡 EDTA相当于六元酸,在溶液中有六级离解平衡。 H6Y 2+ H5Y ++H+ H5Y + H4Y+H+ H4Y H3Y -+H+ H3Y - H2Y 2-+H+ H2Y 2- HY3-+H+ HY3- Y 4-+H+ ⚫7种型体:H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y、HY和Y
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