西华师范大学：《有机化学》课程教学资源（讲义）第十八章 萜类和甾族化合物

第十八章萜类和甾族化合物 §181萜类化合物 定义: 通过对大量的萜类化合物研究发现,萜类化合物的碳架差不多都是由异戊二烯首尾连接而成的 比如 异戊二烯规徘 芋烯 香卟烯松节矫 (a一;炀) 一般把亩异戊二烯骨架单位通过首尾相连(或其它形式)而成的异戌二烯的低聚物及其子 含氧行生物统称为萜类化合物 要求:一定要会判断给定物质是不是萜类化合物 分类 根据萜类的碳架含有几个异戊二烯单位可分为 单萜〔C1)、 书上表中列出了一些萜 倍半萜(Cs开单萜、单环萜、双环单萜等 双萜(C20), 萜(C0 四萜(C40) 樟脑、Z-菠翔 三命名: 由于历史原因,萜类多用俗名.有的有其殊名称或音译名

§18.1 萜类化合物 一 定义： 通过对大量的萜类化合物研究发现，萜类化合物的碳架差不多都是由异戊二烯首尾连接而成的 比如： 第十八章 萜类和甾族化合物 要求：一定要会判断给定物质是不是萜类化合物 二 分类： ••••••• 书上表中列出了一些萜 三 命名：

§182甾族化合物 定义 甾族化合物的分子中都含有氢化群度不同的1,2-环烷并非母核,并且绝大多数合 有个支链,其通式可表示如下: AM R2 R R 16 0 -15 AB 说明 A甾是个象形字,是根据这个结构而来,“田”表示四个环,“《”则表示为三个侧链。 其编号是固定的 天然甾族化化合物的C1、C13上的R1、R2常为甲基,叫角甲基、醇差基常在Cs上 四个环及R3上可有其它官能团 D述通式就有七个手性碳(Cs、C、C、Cu、C13、C14、C1?),因此应有27-=128个立体异构体 但因环引起的空间阻碍,实际数日少得多,如果把这四个环分别标成A、B、C、D的话, 天然甾体化合物的基本骨架现在已知的只有两种构犁 种是A与B反稠 另一种是Δ与B顺鹳,历B与C,C与D在两种结构中都是反稠的

§18.2 甾族化合物 一 定义： 1 2 3 4 5 6 7 8 10 9 11 12 13 14 15 16 17 说明： A B 其编号是固定的 C D 如果把这四个环分别标成A、B、C、D的话， A B C D

选择C10上的角甲基作为标准 与它在同侧,为β-构型异侧的为(a-构, 胆笛烷系或异系或5-系甾 未定型叫5鍵)结构式中用波线“灬”表示, 类鳟烷系或正系成5Bm系 二命名 甾族化合物大多数根据其来源或生理作用取了俗名。例如住于胆汁中的胆酸, 三性质 (…)烯的反应 HC1 HO

与它在同侧，为 ，异侧的为 二 命名： 三 性质

二)醇的反应 同其它环已烷系羟基衎生物一样,醇脂化时平伏键整基(c-OH)比直立键羟基(a-OH) 更易酯化,这是出于a0H酯化的过洪恣更加拥挤造成的,当分子同时有4.0H及0时,可以只:0 被酯化。例如 CHs0C-CI c2H4-C-0 甾醇用铬酸氧化则相反,0OHe-OH更易氧化,这是因为该反应分两步进行,第一步生成铬版, 很快,第二步脱去氢形成羰基的速度慢,为速率决定步骤,在速率决定步骤中,-OH所生成的酯因分子 内张力大,更易脱去氢;而且从产物,OH变为酮基后张力消失,cOH变为酮基后差别不大,所以 20J更易氧化、 十H2Cr04 状,八入占世 +#B +HGO3

OH