《有机化学》课程教学资源（试题库）第十七章 周环反应

第十七章周环反应 1完成下列反应 CH3 H ? CH3 ?_150℃? 3C、 O-CH2 CH2-CHCH3 [8+2]环加成 C一CO2CH3 -CH2 C—cO2CH [4+2]环加成 2用前线轨道理论解释下列反应在加热条件下(1)是可以发生的,(2)是不能发生的。 C—cO2CH3 △ C—co2CH3 COaCH CO,CH C一co2CH3 -CH2+ C一CO2CH3 3.乙烯与丁二烯在175℃及高压下反应,得到以下产物:环己烯(85%),4乙烯基1-环己烯 (12%)及乙烯基环丁烷(0.02%)。写出反应式,并指出为何乙烯基环丁烷产率极低 4.为何双环庚二烯在光照和加热条件下的产物不同?

第十七章 周环反应 1.完成下列反应： CH3 H CH3 H H H CH3 CH3 ? hv (1) ? ? (2) H H ? (3) H H hv C C ? H3C H H CH3 (4) 2 (5) + O O O 室温 ? 150℃ ? C O O O C ? H3C ? Δ (6) ? Δ O CH2CH2 CHCH3 (7) CH2 + C C CO2CH3 CO2CH3 [8+2]环加成 Δ Δ [4+2]环加成 ? ? (8) 2.用前线轨道理论解释下列反应在加热条件下（1）是可以发生的，（2）是不能发生的。 Δ CH2 + C C CO2CH3 CO2CH3 (1) CO2CH3 CO2CH3 Δ + C C CO2CH3 CO2CH3 (2) CH2 3.乙烯与丁二烯在 175℃及高压下反应，得到以下产物：环己烯（85%），4-乙烯基-1-环己烯 （12%）及乙烯基环丁烷（0.02%）。写出反应式，并指出为何乙烯基环丁烷产率极低。 4.为何双环庚二烯在光照和加热条件下的产物不同？

Hc≡CH 5下列重排得到产物(A)和(B),它们是如何产生的?画出分子轨道的变化。 C2H5 H3C CaHs--Y C?H H CH CH (B) 6解释下列的重排反应: 7.解释下列反应机理: 82,3-二甲基-1,3-丁二烯和乙炔二羧酸加热后,得到一个产物,其分子式为C16H20O3(A), 含有两个双键。(A)在丙酮中经光照加热后得出一个(A)的异构体(B),但不含双键 探讨(A)及(B)的结构 CH3 CH3 △ H2C-C-C=CH2 HOOC-C =C--COOH C16H20O3C16H20O3 丙酮

hv + Δ HC CH 5.下列重排得到产物（A）和（B），它们是如何产生的？画出分子轨道的变化。 + D H CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 H3C C2H5 D C2H5 D H H CH3 (A) (B) 6.解释下列的重排反应： * O H * * O OH 7. 解释下列反应机理： Δ + NC C C CN NC CN Δ CN CN H H 8.2，3-二甲基-1，3-丁二烯和乙炔二羧酸加热后，得到一个产物，其分子式为 C16H20O3（A）， 含有两个双键。（A）在丙酮中经光照加热后得出一个（A）的异构体（B），但不含双键， 探讨（A）及（B）的结构。 Δ hv H2C C C + HOOC C C COOH CH3 CH2 CH3 C16H20O3 丙酮 C16H20O3 (A) (B)