华北水利水电学院：《水分析化学》课程教学资源（PPT课件）第二章 酸碱滴定法 2.8 酸碱滴定法的应用、第三章 络合滴定法 3.1 概述 3.2 络合平衡

2.8酸碱滴定法的应用 2.8.1酸碱标准溶液的配制与标定 例:食醋中c(HAc=06moL1 取少量 取25ml, 粗测, (4m) 定量稀释至约 0.1 mol-L-1

1 2.8 酸碱滴定法的应用 2.8.1酸碱标准溶液的配制与标定 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则? 浪费 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量 (4ml), 体积误差 取25ml, 需滴定剂约 150ml 粗测, 定量稀释至约 0.1 mol ·L-1

碱标准溶液:NaOH 配制:以饱和的NaOH约19mo|L),用除 去cO2的去离子水稀释 标定: (KHC8H4O4) M=2042 pKg2=54,P,称小样,平行3份 2.(H2C2O42H2O),M=12607 pKa1=125,pKa2=429,PP,称大样

2 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1 ), 用除 去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4 ), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样

酸标准溶液:HC(HNO3,H2SO4 用市售HC(12moL,HNO316moL) H2SO418moL)稀释 Naco 3 orMR+溴甲酚绿△ 硼砂 NaHBO+2H.BO H=5.1,MR

3 酸标准溶液: HCl (HNO3 , H2SO4 ) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1 ),HNO3 (16 mol·L-1 ), H2SO4 (18 mol·L-1 )稀释. 标定: 1. Na2CO3 , 270-300℃烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O NaH2BO3+2H3BO3 ), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR

滴定01moL 0指示剂的选 (H2CO3pKa1=6.38,pK32=10.25) CO HCO H2CO3 △pH=03 sp1:pH=8.32 004moL1,pH=3.9 △pK2=4甲酚红+百里酚蓝M0参比 Nacl+co2饱和 E=1% 粉8.2-8.4紫 MR,MR+溴甲酚绿,△ HcO3参比E05%红(5.0)—灰(5.1(5.2) c增大不改变△lgKa3不影响第一突跃,但可增大第二个突跃; MR+溴甲酚绿,至红(pH5.0),x(HCO3)=5%;△除cO2剩 下 NaHco3(pH=8,变绿.冷却后再加Hcl,至pH50, x10.25%;再△

4 滴定0.1mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选 择 (H2CO3 :pKa1=6.38, pKa2=10.25) CO3 2- HCO3 - H2CO3 △pH=0.3 △pKb≈4 Et≈1% sp1: pH=8.32 甲酚红+百里酚蓝 粉8.2—8.4紫 HCO3 -参比,Et<0.5% 0.04mol·L-1, pH=3. 9 MO 参比:NaCl+CO2饱和 MR， MR+溴甲酚绿，△ 红(5.0)—灰(5.1)—绿(5.2) *MR+溴甲酚绿, 至红(pH5.0),x(HCO3 - )≈5%; △除CO2 ,剩 下NaHCO3 (pH≈8), 变绿. 冷却后再加HCl, 至pH5.0, x1≈0.25%; 再△, ….. *c增大不改变△lgKa , 不影响第一突跃，但可增大第二个突跃; pKb1=3.75 pKb2=7.62

0molL1滴定曲线(112) H 12 甲酚红百里酚蓝 HacO 粉 紫 10 pKa1=6.4 pKa2=103 △K=3.9 MR+溴甲酚绿 红5.0-5.2绿 390 2 300T

5 0.1mol·L-1 Na2CO3 滴定曲线 (p112) ±0.5 % M 8.4 8.2 甲酚红-百里酚蓝 粉8.2-8.4紫 N 3.9 MO MR+溴甲酚绿 红5.0-5.2绿 pH 0 100 200 300 T% H2CO3 pKa1=6.4 pKa2=10.3 △pKa=3.9

小aOH 配制:浓NaOH(饱和,含量约50%,约19moL) 中Na2CO3沉淀除去; 再用煮沸除去cO2的去离子水稀释至所 需浓度 保存:浓溶液装在带碱石灰Cca(OH)2]的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧

6 4. NaOH的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1 ) 中Na2CO3沉淀除去； 再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所 需浓度. 保存: 浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2 ]的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧

2.83应用示例 1.混合碱的测定(双指示剂法) Naoh Naco 3 Nahco. 3 PP H2o NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 Na2 CO3 NaoH+Na2 CO3 Na, CO+NaHCO3; NaHCo3: NaOH

7 2.8.3 应用示例 1. 混合碱的测定 (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 ; V1>V2 NaOH+Na2CO3 ; V1<V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH

磷酸及其盐的混合体系中,可能含有 HCI H3PO4 H2PO4 HPO42- Po43- NaOH 组分?

8 磷酸及其盐的混合体系中, 可能含有 HCl H3PO4 H2PO4 - HPO4 2- PO4 3- NaOH 1. 如何判断体系中的主要组分? 2. 如何测定各组分的含量?

2.磷的分离与测定 P H3PO4MgNH4Po4」 NaoH HaPO,+ HPO MO n(P) 1

9 2. 磷的分离与测定 P P2O5 H3PO4 MgNH4PO4 n(P)∶n(HCl) = 1∶2 H2PO4 - , MO NaOH HCl 标液 c1V1 H3PO4 + HCl

3.少量磷的测定 →P0· NHA,HPO, 12MOC 标HNO HOH NO标)+12M00+2N+HPO P)8.0 用过量NaOH溶解沉淀,再以标准HNO3溶 液返滴n(P):n(NaOH)=1:24 适于微量P的测定

10 3. 少量磷的测定 1P 1 2 2 5 P O 4 2 4 3 2 (NH ) HPO 12MoO H O   24OH− 2 2 NaOH( ) 12MoO 2NH 13H O HPO 4 4 2 4 − + − 标 + + + + 标HNO3 (PP)8.0 用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶 液返滴. n(P) ∶n(NaOH)= 1 ∶ 24 适于微量P的测定