华东理工大学：《物理化学》课程教学资源（课件讲稿）第八章各类反应的动力学

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聚合反应由很大数量的一种或多种小分子单体重复键合连接而成大分子化合物的反应;

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第八章各类反应的动力学物理化学多媒体课堂教学软件Ⅵ1.0版版权所有:华东理工大学物理化学教研室一页下一页返回目录

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8-4聚台反应物理化学多媒体课堂教学软件Ⅵ1.0版版权所有:华东理工大学物理化学教研室一页下一页返回目录

版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1.0版返回目录 8-4 聚合反应

聚合反应由很大数量的一种或多种小分子单体重复键合连接而成大分子化合物的反应; 形成的大分子化合物称为聚合物其中由两种以上不同单体形成的称为共聚物; >聚合时如无其它小分子产生则称加成聚合; 聚合时有水或其它小分子分离出来则称为缩聚; 聚合反应均为复合反应,具有链反应机理。其基元反应可能是分子反应,或离子反应,或自由基反应。版权所有:华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首 ¾由很大数量的一种或多种小分子单体重复键合连接而成大分子化合物的反应； ¾形成的大分子化合物称为聚合物； ¾其中由两种以上不同单体形成的称为共聚物； ¾聚合时如无其它小分子产生则称加成聚合； ¾聚合时有水或其它小分子分离出来则称为缩聚； ¾聚合反应均为复合反应，具有链反应机理。其基元反应可能是分子反应，或离子反应，或自由基反应。聚合反应——

例:自由基聚合反应热引发,光照射,加入引发剂一→→R链引发 R +M→◆R 2 R 2 +M R 链传递 R M-P+R n R.+R Rn链终止版权所有:华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

例：自由基聚合反应热引发，光照射，加入引发剂 R i k 1 ⋅ 链引发 R M R p 1 2 ⋅ + ⋅ k R M R p 2 3 ⋅ + ⋅ k R M R p n k − n ⋅ + ⋅ 1 ⋅+⋅ ⋅ +mn k mn t R RR 链传递链终止版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首 ···················· ····················

速率方程 R D.-k c c-k ∑,c =0 R,· 2 k c p RIM PR2. CM-kc ,∑。cB,=0 R·:k pR M Can cM-kcRn∑,c,=0 1/2 D2-C∑。c,)2=0∑,n I/2 dc =k2c∑cn dt M 版权所有:华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

速率方程 R RtMRpi1 R 0 1 1 ⋅ −−⋅ ⋅∑ ⋅ = n n ：υ cckcck R 0 1 2 RtMRpMRp2 2 Rn ⋅ ⋅ ⋅ −− ⋅∑ ⋅ = n ： cckcckcck R RtMRpMRp R 0 1 ⋅ ⋅ − ⋅ − ⋅∑ ⋅ = m m− m m n n ： cckcckcck ···················· 0)( 2 − ti ∑ R ⋅ = n n υ ck 1/2 t i R ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∑ ⋅ = k cn n υ M 1/2 t i Mp pR M d d c k kcck t c n n ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ =− ∑ ⋅ = υ 版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首 ····················

加入引发剂的速率方程 12 12 dc k /2 d =k 3/212 MA = dt dt k A 光引发的速率方程 I/2 dcm=kp C dt k1 热引发的速率方程 1/2 k =k 2 dt 版权所有:华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

加入引发剂的速率方程 1/2 AM 1/2 t i p M d d cc k k k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 1/2 A 3/2 M 1/2 t i p M d d cc k k k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 光引发的速率方程 M 1/2 t a p M d d c k I k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 热引发的速率方程 2 M 1/2 t i p M d d c k k k t c ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ =− 版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

8-5燃烧与爆炸物理化学多媒体课堂教学软件Ⅵ1.0版版权所有:华东理工大学物理化学教研室一页下一页返回目录

版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1.0版返回目录 8-5 燃烧与爆炸

由于热量积聚而产生—热爆炸版权所有:华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

由于热量积聚而产生由于热量积聚而产生——热爆炸版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

支链反应 a-R R+A-Par+p ∧ ∧ ∧ R·_4,销毁八V八V八V八、∧ 版权所有:华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

支链反应 A R i k ⋅ R A R P p ⋅ + ⋅ + k α R t ⋅ k 销毁 ……………… 版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

氢氧反应机理 ()fH2+O2→2OH链的引发 (2)H2+M→2H+M (3)OH,+H2→+H+H2O链的传递 (4)H,+O2→0+OH 5{0+H2→H+OH 支链产生 (6)JH,→墙面销毁 ()H+O2+M→HO2+M链的终止 (8)「HO2+H2→H+H2O2 (9)1HO2+H2O→OH+HO2逑传递版权所有:华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

氢氧反应机理 ( )1 2 2 2 2 2 (2) H O OH H M H M + ⋅ + ⋅+ ⎧⎨⎩ 链的引发 (3) OH H H H O ⋅ + 2 2 ⋅ + 链的传递 ( ) (5) 4 2 2 H O O OH O H H OH ⋅+ ⋅+ ⋅ ⋅ + ⋅+ ⋅ ⎧⎨⎩ 支链产生 ( ) 6 2 2 (7) H H O M HO M ⋅ ⋅+ + ⋅+ ⎧⎨⎩ 墙面销毁链的终止 (8) (9) HO H H H O HO H O OH H O 2 2 22 2 2 2 2 ⋅+ ⋅+ ⋅ + ⋅ + ⎧⎨⎩ 慢速传递版权所有：华东理工大学物理化学教研室上一页下一页节首

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