辽宁大学：《分析化学 Analytical Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第六章 沉淀滴定法

第六章:況淀滴定法 6-1概迷 6-2三种银量法 6-3银量法应用 题 上页[下一页[返回

上一页 下一页 返回 第六章：沉淀滴定法 6-1 概述 6-2 三种银量法 6-3 银量法应用 习题

6.1:概迷 6.1.1.滴定原理:以沉淀反应为基础的滴 定分析方法( Precipitation Titrations) 反应类型: Cl- AgClliAglIX=K。饱和 Br+Agt(标)→AgBr儿 Aglx>K沉淀 AglliAglx]K溶解 SCN AgSCN↓ 特点: 上一页

上一页 下一页 返回 6.1: 概述 6.1.1.滴定原理：以沉淀反应为基础的滴 定分析方法 （Precipitation Titrations) 反应类型： Cl- AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和 Br -+Ag+ (标) →AgBr↓[Ag][X]>Ksp 沉淀 I - AgI↓[Ag][X]<Ksp 溶解 SCN- AgSCN↓ 特点:

6.1.2.滴定曲线 0.10mo/L的AgNO3滴20.00m0.10mo的 Nacl 1.sp前:(-0.1%) (Cvcr-(Cva ICI=ccu 总 0.02 =0.1 39.98 =5×105=10-43 2021/2/22 上页[下一页[返回 6-3

2021/2/22 上一页 下一页 返回 6-3 6.1.2.滴定曲线 0.10mol/L的AgNO3滴20.00mL0.10mol/L的 NaCl： 1.sp前：(- 0.1%) (cV)Cl- - (cV)Ag+ [Cl - ]= cCl = ———————V总 0.02 =0.1× ——39.98 =5 ×10-5 =10-4.3

K3.2×10-10 CH]5×105~1052 故[Ag= PC=4.3 PAg=5.2 2sp后:根据过量的Ag计算(+0.1%) Ag+=0.1X0.02 10-4.3 40.02 pAg=43△pC=09 C=5,2 2021/2/22 上页[下一页[返回64

2021/2/22 上一页 下一页 返回 6-4 Ksp 3.2×10-10 故[Ag+ ]= —— = ———— =10-5.2 [ Cl- ] 5×10-5 PCl=4.3 PAg=5.2 2.sp后：根据过量的Ag+计算(+0.1%) 0.02 [Ag+ ]= 0.1× —— = 10 -4.3 40.02 p Ag=4.3 △p Cl=0.9 pCl=5.2

时 3.sp LAg crSP [Ag* ]s=Kw=1047=pX PS=PAg=4.7 突跃大小与cu和K。有关 Agcl c×10突跃增大2个单位Pg c×1/10突跃减小2个单位PAg K=1015.8<K p‘A pAgC-109.5 滴定百分数 0.1000mo/ LAgNO3滴定0.1000 mol/NAcL、Na的滴定曲线 2021/2/22 上页下一页[返回 6-5

2021/2/22 上一页 下一页 返回 6-5 3.sp时： [Ag+ ][Cl- ]=Ksp 突跃大小与 cCl 和Ksp有关 c×10突跃增大2个单位P Ag c×1/10突跃减小2个单位P Ag Ksp·AgI=10-15.8< Ksp·AgCl=10-9.5 [Ag ] K 10 P P P 4.7 Cl Ag s p 4.7 X s p = w = = = = + − 0.1000mol/LAgNO3滴定0.1000mol/LNaCl、NaI的滴定曲线

6.1.3.银量法 1. The mohr method - Formation of a Colored Precipitate 2. The volhard method Formation of a Colored complex 3. Adsorption Indicators The Fajans Method 2021/2/22 上页[下一页[返回 6-6

2021/2/22 上一页 下一页 返回 6-6 6.1.3.银量法 1．The Mohr Method → Formation of a Colored Precipitats 2．The Volhard Method → Formation of a Colored Complex 3．Adsorption Indicators：The Fajans Method

6.2:三种银量法 6.2.1.莫尔法(Mohr): K2CrO指示剂;ANO3标准溶液; 被测组分:ChBr;酸度:pH-=65-10.5 原理:分步沉淀 Cl被测+Ag+=AgC!KP=18×1010 S=、K=13×103mol/L CrO42+2Ag+=Ag2CrO4(砖红)K=2.0×1012 S=3/K=1.3×10-4mol/L 上页下一页[返回

上一页 下一页 返回 6.2: 三种银量法 6.2.1.莫尔法(Mohr)： K2CrO4指示剂；AgNO3 标准溶液； 被测组分：Cl- Br -；酸度：pH=6.5-10.5 原理：分步沉淀 Cl - 被测+Ag+ =AgCl↓ Ksp=1.8×10-10 S K 1.3 10 mol / L 5 s p − = =  S Ks p 1.3 10 mol / L 4 3 − = =  CrO4 2- +2Ag+ =Ag2CrO4 ↓(砖红) Ksp=2.0×10-12

测定条件: 1.K,CrO用量: 理论量:ICrO42112×102moML; 实际量:ICrO421=5×103mo/L 若:CrO21大,则 AgtlepAgl 偏高,终点拖后 2021/2/22 上页[下一页[返回 6-8

2021/2/22 上一页 下一页 返回 6-8 测定条件： 1. K2CrO4用量： 理论量：[CrO4 2- ]=1.2×10-2mol/L； 实际量：[CrO4 2- ]=5×10-3mol/L 若：[CrO4 2- ]大，则[Ag+ ] ep [Ag+ ] sp 偏高，终点拖后

当(CrO2=5×103,测定浓度为01mo时 E=0.06%0.1 2021/2/22 上页[下一页[返回 6-9

2021/2/22 上一页 下一页 返回 6-9 当[CrO4 2- ]=5×10-3 ，测定浓度为0.1mol/L时 Et= 0.06%0.1%

2溶液酸度 Ag,Cro+ht 2Agt+HCrO4 HCrO4Ka2=32×10 控制酸度为pH=6.5--10.5 防止副反应发生: 2Agt +Cro2-=Ag, CrO pHP105 Agt +OH-=AgoH-Ag,O+H,O pH<6.5 CrO4-+H+=HCrO 2021/2/22 上页下一页[返回_610

2021/2/22 上一页 下一页 返回 6-10 2.溶液酸度 HCrO4 - Ka2=3.2 × 10-7 控制酸度为pH=6.5----10.5 防止副反应发生： 2Ag+ +CrO4 2- =Ag2CrO4 pH>10.5 Ag+ +OH- =AgOH→Ag2O +H2O pH<6.5 CrO4 2- +H+ =HCrO4 - Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCrO4 -